Liganden haben das Sagen: Bei der ligandengesteuerten divergenten Synthese wird eine gängige Katalysemethode abgewandelt, indem die Liganden von katalytischen Organometallkomplexen variiert werden, um entweder gleiche Substrate oder gleiche reaktive Intermediate in verschiedene Molekülgerüste umzuwandeln. Hier werden jüngste Erfolge auf diesem Gebiet vorgestellt, wobei der Fokus auf der Synthese carbo- und heterocyclischer Ringsysteme liegt.

Molekülorbitale sind eines der bedeutendsten Konzepte der Chemie, das jedoch an seine Grenzen stößt, wenn starke Elektronenkorrelationen eintreten. Der Aufsatz beschreibt, wie die Erzeugung hoher Harmonischer – der Prozess zur Erzeugung von Attosekundenpulsen – verwendet werden kann, um Elektronendynamik nach Ionisation von Molekülen zu verfolgen, und wie diese Methode weiterentwickelt werden kann, um die Auswirkungen von Elektronenkorrelation auf die Dynamik zu identifizieren.

Die einfachen Dinge des Lebens: Das einfachste Aminocarben – Aminomethylen, H−C̈−NH₂ – wurde in festem Ar bei 12 K durch Matrixisolation mit IR- und UV/Vis-Spektroskopie charakterisiert. Aminomethylen lagert sich bei Bestrahlung mit UV-Licht zu Methanimin (H₂C=NH) um, geht aber keine Tunnelisomerisierung ein. Aminomethylen könnte ein Intermediat der präbiotischen Zucker- und Aminosäuresynthese sein.

Ring um Ring: Eine intramolekulare (4+3)-Cycloaddition von Pyrrolen mit Epoxyenolsilanen als Elektrophile liefert enantiomerenangereicherte Cycloaddukte mit Nortropan-Motiv in guten Ausbeuten. Die Cycloaddition diente als Schlüsselschritt in der asymmetrischen Synthese eines Nortropan-Derivats mit der BCDEF-Ring-Struktur der synthesetechnisch anspruchsvollen Klasse-II-Galbulimima-Alkaloide.

Einfach und mit hohem Durchsatz identifiziert ein Fluoreszenzassay hochaffine kovalente Fragmente, indem es die kinetische Selektivität einer Proteinmodifizierung nutzt. Mit diesem Verfahren wurden Elektrophile mit verschiedenen Angriffsgruppen und Reaktivitäten parallel getestet. Eine neue Klasse allosterischer Cdk2-Inhibitoren wurde entdeckt, die einzigartige Selektivitätsprofile und Potenzial als therapeutische Wirkstoffe aufweisen.

Gelzustand bestimmt Zellzustand: α-Synuclein geht bei hoher Konzentration eine Selbstorganisation zu einem hoch zytotoxischen Hydrogel ein. Solche Gele, die sich aus toxischen Oligomeren und kurzen Fibrillen zusammensetzen, könnten als Reservoir für toxische α-Synuclein-Spezies bei der Parkinson-Krankheit wirken. Ein aus reifen Fibrillen gebildetes Gel zeigte dagegen keine signifikante Toxizität (siehe Bild).

Die Hüllen fallen: Ein neues Fluorophor-Trehalose-Konjugat wurde zur Bildgebung von Trehalosemonomycolaten der Mykomembran (MM) entwickelt. Die Beziehung zwischen MM- und Peptidglykan(PG)-Dynamiken wurde mithilfe dualer metabolischer Markierung untersucht. Es wurde gefunden, dass Erstlinienmedikamente gegen Tuberkulose akute Veränderungen der Zellhüllen-Biogenese bewirken.

Größe und Bioverteilung von Polyion-Komplexen (PICs) können über die Generation einer Dendrimerkomponente vorgegeben werden. Mit linearen Polymeren ist ein solcher hierarchischer Ansatz nicht möglich.

Sauerstoffleerstellen in der äußeren amorphen TiO₂-Schicht spielen eine aktivierende Rolle bei der Adsorption und Aktivierung von N₂. Der Prozess erleichtert die N₂-Reduktion zu Ammoniak durch UV-aktivierte Elektronenanregung in Rutil-Nanostäbchen und durch die Erzeugung von Goldoberflächenplasmonen mit sichtbarem Licht.

Negativer ist positiver: Der poröse Koordinationskäfig PCC-2a mit 30-facher negativer Ladung absorbiert Metallcluster-Vorstufen und reduziert sie in seinem Hohlraum unter Bildung hochkristalliner kleiner Co-Nanocluster. Das 6-fach negativ geladene PCC-2b verkapselt Metallcluster-Vorstufen dagegen kaum, was zu sperrigen und aggregierten Nanoclustern führt. Die Co-Nanocluster in PCC-2a zeigen eine deutlich verbesserte Aktivität für die Amminboran-Dehydrierung.

Am Computer entworfene und experimentell optimierte Carboligasen sind vielseitige Katalysatoren nichtbiologischer asymmetrischer Reaktionen. Am Beispiel einer promiskuitiven Retroaldolase wird gezeigt, dass die Stereoselektivität dieser Enzyme adaptiert werden kann. Die Evolution des künstlichen Enzyms RA95.5-8 lieferte vier stereochemisch komplementäre Katalysatoren für die Michael-Reaktion eines tertiären Carbanions mit einem ungesättigten Keton.

Eine Screening-Methode zur Entdeckung und Bewertung von Fragmenten als Agonisten oder Antagonisten von G-Protein-gekoppelten Rezeptoren (GPCRs), z. B. den β2-Adrenorezeptor (β₂-AR), wird vorgestellt. Die Methode beruht auf den beispiellosen Eigenschaften von Nanobodies (Nbs), die GPCRs selektiv in funktionellen Konformationen stabilisieren.

NB: Ein Bor-Stickstoff-Derivat des Dewar-Benzols wurde durch Bestrahlung eines BN-Arens mit UV-Licht hergestellt (siehe Schema) und erweist sich als stabil in Lösung. Die thermische Rückreaktion hat eine hohe Aktivierungsbarriere und kann durch den Wilkinson-Katalysator katalysiert werden. Das System stellt ein neues Valenzisomerenpaar bereit, das im Prinzip für die Energiespeicherung geeignet sein sollte.

Fluorethylencarbonat (FEC) und Lithiumnitrat (LiNO₃) wurden einem Elektrolyt zugesetzt, wodurch sich der Solvatisierungszustand der Lithiumionen änderte und eine einheitliche feste Elektrolyt-Grenzflächenschicht (SEI) bildete. Die Entstehung von LiF und LiN_xO_y auf der Arbeitsanode aus Lithiummetall trägt zur dendritfreien Lithiumabscheidung bei.

Dass Au-Se-Bindungen stabiler sind als Au-S-Bindungen, macht sich eine Au-Se-Nanoplattform (NPF) mit Selenol-modifizierten Peptiden und Gold-Nanopartikeln (AuNPs) zunutze. Der Einsatz von Au-Se-Bindungen vermeidet falsche Ergebnisse durch Thiole wie Glutathion (GSH), die in biologischen Systemen in hoher Konzentration vorliegen, und liefert hochwertige Zellabbildungen. FITC=Fluorescein-Isothiocyanat.

In großer Zahl sind mechanisch chelatisierende Rotaxane und Catenane bekannt, in denen Donoratome durch Koordination an Metallionen eine mechanische Bindung bewirken, für den selektiven Kationen-Nachweis wurden diese Gerüste aber kaum eingesetzt. Auf der Grundlage dieser einfachen Strategie wurde nun eine Fluoreszenzsonde für Metallionen konstruiert.

Nimm' zwei – aber wirklich: Eine einfache fluoreszierende Achse ergibt durch Kombination mit einem Bipyridin-Makrocyclus ein ditopes Rotaxan, das HX als getrenntes Ionenpaar stark bindet, nicht aber das Anion alleine. Das Rotaxan ist selektiv für Cl⁻, wohingegen basischere Anionen die Wirtstruktur deprotonieren und weniger basische Anionen schwächer binden. Die mechanische Bindung verleiht dem ditopen Wirt zusätzlich eine Größenselektivität.

Schnelle Spektroskopiemethoden machen die Dynamik photochemisch angeregter Löcher an Grenzflächen in einem prototypischen Lochfängersystem aus Methanol/graphitischem Kohlenstoffnitrid sichtbar. Die Studie unterstreicht die Bedeutung des Lochrücktransfers und erklärt den Wirkmechanismus von Methanol, das routinemäßig als effizienter Lochfänger in der Halbleiterphotokatalyse eingesetzt wird.

Ein C₂-symmetrisches chirales Spiroketal-Gerüst wurde synthetisiert und zu mehreren Liganden ausgebaut. Diese wurden in unterschiedlichen stereoselektiven Reaktionen eingesetzt, z. B. in einer Iridium-katalysierten Hydroarylierung, einer Palladium-katalysierten allylischen Alkylierung und einer Rhodium-katalysierten Hydrierung von Dehydroalanin.

Rausgeschraubt: ESCRT-inspirierte bogenförmige DNA-Origami mit amphipathischen Ankerfunktionen ziehen Röhren aus Vesikeln, wenn die Bögen auf der Membran zu Nanospiralen polymerisieren. Alternativ kommt es auch unabhängig von der DNA-Origami-Polymerisation bei genügend hoher Oberflächenkonzentration der DNA-Bögen zur Röhrenbildung. Wie die Verformung ausfällt, lässt sich anhand des DNA-Origami-Designs und der experimentellen Bedingungen steuern.

Ein redoxaktiver Elektrolyt wird eingesetzt, um eine Zwei-Elektrolyt-Natriumionenbatterie mit gesteigerter Kapazität zu erhalten. Mit einer wässrigen Na₄Fe(CN)₆-Lösung als einem solchen redoxaktiven Elektrolyt erhöhte sich die Kathodengesamtkapazität von 47.8 auf 107.11 mA h g⁻¹.

Zuckerspuren: Enzymatische Modifizierungen von drei chemisch synthetisierten Hexasacchariden mit oder ohne 6-O-Methylether am GlcN-Rest durch NST, C5-Epi/2-OST und 6-OST₁/6-OST₃ ergeben eine Bibliothek von 21 Hexasacchariden mit unterschiedlichem N/O-Sulfatierungs- und Epimerisierungsmuster. Die enzymatischen Umwandlungen zeigen die Anforderungnen von NST, C5-Epi, 2-OST und 6-OST an ihre Substrate. Epi=Epimerase, NST=N-Sulfotransferase, OST=O-Sulfotransferase.

Poröse Salze: Organische Salze, die in kristalliner Form Wasser in polaren Kanälen einlagern, wurden durch Säure-Base-Kombination synthetisiert. Diese permanent porösen Materialien könnten interessante Anwendungen in Brennstoffzellen mit Protonenaustauschmembranen finden.

Nachhilfe: Ein System für die organokatalytische Michael-Addition von Azomethin-Yliden mit nur einer aktivierenden Gruppe wurde entwickelt. Um die Azidität der Methylen-Wasserstoffatome und die Reaktivität des Systems zu steigern, wurden Ketimin-Substrate mit einer ortho-Hydroxygruppe erzeugt. Mit diesem Ansatz gelang die hoch stereoselektive Synthese vielfältiger α,γ-Diaminosäure-Derivate.

Wasser schadet nicht: Der Eisen(IV)-Oxidokomplex [(H₂O)(tmc)Fe=O)](Triflat)₂ (tmc=1,4,8,11-Tetramethyl-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecan) wurde synthetisiert und strukturell charakterisiert. Der Komplex ist insofern ungewöhnlich, als ein Wassermolekül als zusätzlicher axialer Ligand koordiniert werden kann.

Bleifrei sind Nanokristalle (NCs) aus den Doppelperowskiten Cs₂AgBiX₆ (X=Cl, Br, I), in denen zwei Pb²⁺-Kationen durch ein einwertiges Ag⁺- und ein dreiwertiges Bi³⁺-Kation ersetzt sind. Die Photolumineszenz von Cs₂AgBiCl₆-NCs lässt sich mithilfe eines Tensids zur Passivierung der Oberflächendefekte um den Faktor 100 erhöhen.

Direkte Messungen der elektrostatischen Gesamtladung von Metalloproteinen bei Elektronentransfer geben Aufschluss darüber, wie Polypeptide die Reaktivität ihrer Redoxzentren anpassen. Proteinladungsleitern wurden verwendet, um die Ladungsregulierung in drei klassischen Elektronentransferproteinen zu untersuchen.

Eine Dreifach-Katalysemethode zur C-C-Kupplung am α-C-Atom von Alkoholen mit Arylhalogenid-Elektrophilen eröffnet einen allgemeinen Zugang zu vielfältigen Benzyl- und Heteroarylbenzyl-Motiven. Eine neue Strategie zur selektiven Funktionalisierung von Alkoholen mithilfe eines Lewis-Säure-Additivs ermöglichte den selektiven H-Atom-Transfer am α-C-Atom, wobei die konkurrierende C-O-Kupplung unterdrückt wurde.

Zusammen sind sie stärker: Metall-Halbleiter-Heteroübergänge mit gleichförmig verteilten multimetallischen Komponenten zeigen eine abstimmbare photokatalytische H₂-Entwicklung infolge eines synergistischen Effekts der Komponenten.

Ein MOF-Komposit (Pt/PCN-777; MOF=Metall-organisches Gerüst) für die effiziente simultane Protonenreduktion und selektive Benzylaminoxidation unter Lichtbestrahlung wurde entwickelt. Die erweiterte π-Konjugation im MOF-Liganden erwies sich als entscheidend für die Verbesserung der Ladungsträgertrennung und damit auch für die stark erhöhte katalytische Effizienz.

Ein billiger und ungiftiger Mangankomplex katalysiert carbonylierende Alkin-Anellierungen zur Bildung von Pyrido[1,2-a]pyrimidin-4-onen unter Umgebungsdruck. Der Mangankatalysator ist üblichen Metallkatalysatoren unter anderem durch seine herausragende Vielseitigkeit überlegen, die sich in der Modifizierung verschiedener kommerzieller Wirkstoffe und Naturstoffe wie Alkaloide, Aminosäuren, Steroide und Kohlenhydrate zeigt.

Am richtigen Ort freigelassen: Ein selbstorganisiertes DNA-Ikosaeder wurde entwickelt, das Platin-Nanowirkstoffe einschließen und, induziert durch Telomerase, gezielt wieder freisetzen kann. Da Telomerase in 85–90 % aller Tumorzellen exprimiert wird, in normalem Gewebe aber fast gänzlich fehlt, ergibt sich eine effiziente Wirkung gegen Cisplatin-resistente Karzinome bei reduzierter systemischer Toxizität.

Radikalionen: Die von Sanov et al. als erste Charakterisierung der langlebigen Triplett-Radikale OCCO und HOCCO veröffentlichten Spektren werden kritisch hinterfragt, mit neuen Informationen über die neutralen Produkte. Unter Verwendung einer Glyoxal-Vorstufe kann gezeigt werden, dass die Spektren aus der früheren Veröffentlichung zum Oxyallyl- und Acetonenolat-Radikal gehören.

Dipol-Ersatz: Die Titelreaktion wurde für Azlactone als C₂-Bausteine und Azonaphthaline als 1,3-Dipol-Surrogate entwickelt. Mit dieser Strategie gelang die Synthese vielfältiger chiraler Isatinderivate im Allgemeinen mit guten Ausbeuten und hervorragenden Enantioselektivitäten. CPA=chirale Phosphorsäure.

Ameisenweg: Eine elektrokatalytische Transformation nutzt Ameisensäure als Reaktant zur Bildung von Phenylformiat aus Benzol. Die Anodenreaktion wird von [Co^IIIW₁₂O₄₀]⁵⁻ als Präkatalysator vermittelt, wobei als reaktives Intermediat ein Formyloxylradikal auftritt. Die leichte Hydrolyse von Phenylformiat führt zu Phenol. Als Gesamtreaktion ergibt sich ArH+H₂O→ArOH+H₂.

Antimon ist der Gewinner – vielleicht überraschend, vielleicht aber auch nicht – einer vergleichenden Studie der σ-Loch-Wechselwirkungen verschiedener Pnictogen-, Chalkogen- und Halogenbrückendonoren in der Anionenbindung und Katalyse, da deren Stärke in der Reihenfolge Sb>Te>I>As>Se>Br, P abnimmt. Katalyse mit Pnictogen-Bindungen wird erstmals beschrieben.

Ein Thermometer auf Basis eines fluoreszierenden Nanogels, das mithilfe eines kationischen Radikalinitiators erhalten wurde, kann bei kurzer Inkubationszeit (10 min) in Lebendzellen eindringen. Es reagiert hochempfindlich auf Temperaturveränderungen (Auflösung 0.02–0.84 °C) und ist nicht zellgiftig. Diese Eigenschaften ermöglichten die Proliferation gewöhnlicher Zellen und die Differenzierung von Primärkulturzellen.

Veränderliches Kaliber: Elektrostatische Abstoßung führt zur Bildung expandierter DNA-Nanoröhren bei geringer Gegenionen-Konzentration. Der Einfluss erhöhter Gegenionen-Konzentrationen oder der Einsatz elektroneutraler Ethylphosphorthioat-DNA verändern die Verhältnisse. Die Form der DNA-Nanoröhren ist somit über das Ausmaß der elektrostatischen Abstoßung einstellbar.

Spuren von Wasser werden für die Friedel-Crafts-Benzylierung von π-Nucleophilen in einem Resorcinaren-Hexamer benötigt. Die C-Cl-Bindung von BnCl wird durch H-Brücken zu überbrückenden Wassermolekülen in der Kapsel aktiviert. Diese kontrolliert den Ausgang der Reaktion: N-Methylpyrrol wird ungewöhnlicherweise bevorzugt in der β-Position benzyliert, während Mesitylen schneller als 1,3-Dimethoxybenzol reagiert.

Wechsel im Zentrum: Mit künstlicher Reifung und Ruthenium-Synthesechemie wurde eine Ru₂-Einheit in das aktive Zentrum einer [FeFe]-Hydrogenase eingebracht. Das Protein begünstigt die Bildung terminaler Hydride, der Amin-Kofaktor ermöglicht einen Hydrid-Isotopenaustausch, und die Dimetallhydride sind redoxaktiv in der Katalyse.

Eine rhodiumkatalysierte Olefinierung zwischen Diazoverbindungen mit zwei Akzeptorgruppen und Vinylaziden liefert elektrophile terminale Olefine. Eine Anwendung dieser Methode führt über einen [1+1+3]-Ringschluss von Diazoenalen mit Vinylaziden zu enalfunktionalisierten substituierten 1-Pyrrolinen. Diverse Pyrrolin- und Pyrrolidin-Produkte wurden erhalten.

Die Dynamik der angeregten Zustände von Acen-Dimeren mit COT-Gelenkeinheit ist von der Acenlänge abhängig. Während das Anthracen-Dimer in S₁ eine schnelle Planarisierung zeigte, durchliefen das Tetracen- und Pentacen-Dimer eine Singulett-Spaltung in schneller und reversibler bzw. schneller und quantitativer Weise.

Elektrisch leitfähige Filme: Die Synthese von Ti₃C₂ (MXen) durch selektives Ätzen von Si aus Ti₃SiC₂ mithilfe eines Oxidationsmittels ermöglicht die Synthese von neuen MXenen aus anderen Si-haltigen MAX-Vorstufen. Diese Methode erweitert die Auswahl an Vorstufen für die MXen-Synthese und führt zu zweidimensionalen Materialien mit zuvor nicht synthetisierbaren Zusammensetzungen.

Eine sichere Kaliumbatterie mit hoher Energiedichte und guter Zyklierbarkeit besteht aus einer organischen Polyanilin-p-Typ-Kathode und einem quervernetzten Polymergel als Elektrolyt. Das Anion des KPF₆-Salzes im Elektrolyt insertiert in die Polyanilin-Kathode, während das Polymergel-Elektrolyt die dendritenfreie Abscheidung einer metallischen Kalium-Anode ermöglicht.

Molekulare Komplexität in einer Stufe: Durch einen Rhodium-Komplex mit chiralem Metallzentrum katalysierte, asymmetrische [3+2]-Photocycloadditionen zwischen Cyclopropanen und Alkenen oder Alkinen werden vorgestellt. Die Reaktionen bieten Zugang zu chiralen Cyclopentanen und Cyclopentenen.

Leicht zugängliche, neuartige chirale Cyclopentadienylliganden Cp^x mit einstellbaren sterischen Eigenschaften und ihre Rh^I-, Ir^I- und Ru^II-Komplexe werden vorgestellt. Die Cp^xRu^II-Komplexe vermitteln enantioselektive Cycloadditionen zwischen Azabenzonorbornadienen und Alkinen, die Dihydrobenzoindole mit bis e.r. 98:2 liefern; dadurch übertreffen sie von Binaphthyl abgeleitete Cp^x-Liganden.

Breites Spektrum: Alkinylgold(III)-Komplexe mit kondensierten heterocyclischen Motiven wurden entworfen und synthetisiert. Durch die Wahl des σ-donierenden kondensierten heterocyclischen Systems lässt sich die Emissionsenergie einstellen, um Farben von Grün bis Rot zu erhalten. Mit diesen Verbindungen wurden aus Lösung herstellbare OLEDs mit externen Quantenausbeuten bis 13.5 % realisiert.

Lohnender Versuch: Dihydroxyacetonphosphat(DHAP)-abhängige Rhamnulose-Aldolasen tolerieren unerwarteterweise Ketone als elektrophile Substrate, sodass sie verzweigte Monosaccharide mit tertiären Alkoholfunktonen in guten Ausbeuten aufbauen können. Somit sind nicht nur Aldehyde als elektrophile Substrate für DHAP-abhängige Aldolasen geeignet.

Rekorde bei der Photospannung für Farbstoffsolarzellen (DSSC) mit Einzelkontakt und DSSC-Systemen aus drei Subzellen mit mehreren Kontakten in Reihenschaltung beruhen auf der Einstellung der Energieniveaus eines neuartigen organischen Sensibilisators und eines Redoxüberträgers. Eine Abstimmung zwischen dem Grundzustand des Farbstoffs und dem Potential des Redoxüberträgers maximiert die mit energiereichen Photonen erreichbare Photospannung.

Eine Bibliothek von Photokatalysatoren: 50 Cu-Komplexe von Bisphosphinen und Diaminen wurden synthetisiert und in drei mechanistisch verschiedenen Photokatalysereaktionen evaluiert. In allen Fällen wurde ein Cu-Katalysator identifiziert, der hohe Ausbeuten und Reaktivitäten ergab. Dies unterstreicht die Vorteile der Verwendung von Katalysatorstrukturen mit hohem Grad an Modularität und Strukturvariabilität.

Mit einer Oxypalladierung beginnt der direkte Aufbau von Furo[2,3-b]dihydropyridin-Gerüsten. Die Staffelstrategie geht von leicht erhältlichen Dienin-Imiden aus und verläuft vermutlich über eine 1-Azatrien-Zwischenstufe. Die Reaktionsbedingungen sind mild und geeignet für ein breites Spektrum an terminalen Olefinen.

Ohne Wasserstoffakzeptor: Die Dehydrierung von N-Heterocyclen durch Photoredoxkatalyse über einem metallfreien zweidimensionalen Halbleiter liefert die komplett aromatisierten Verbindungen und Wasserstoffgas. Der milde und effiziente Prozess ist mit zahlreichen funktionellen Gruppen vereinbar, z. B. Nitro-, Carboxy- und Hydroxysubstituenten.

In blauem Licht: Die photoinduzierte Kupfer-katalysierte Alkylierung terminaler Alkine mit primären, sekundären oder tertiären Alkyliodiden gelingt unter Bestrahlung mit blauem Licht bei Raumtemperatur ohne zusätzliche Metall-Katalysatoren. Der Terpyridin-Ligand ist für den Erfolg der Reaktion von entscheidender Bedeutung, da er die photoinduzierte Kupfer-katalysierte Polymerisation der Ausgangsverbindungen unterbindet.

Geben und Nehmen: Die Sulfonylierung von 1H-Tetrazolen mit Trifluormethansulfonsäureanhydrid in Gegenwart eines chiralen Rhodium(II)-Carboxylat-Dimers führt über Stickstoffabspaltung zu einem α-Azo-Rhodium(II)-Carbenoid. Dieses neuartige Donor-Akzeptor-Carbenoid reagiert bereitwillig und hoch enantioselektiv mit Styrolen unter Bildung von 3,5-Diaryl-2-pyrazolinen.

Doppelte Funktionalisierung von 1,1-Diborylalkanen ([B]=Bpin) gelingt durch deoxygenierende Enolisierung mit Carbonsäuren als Acylierungsmittel und anschließendes Abfangen mit einem Elektrophil (E). Als aktive Spezies werden α-Monoboryl-Carbanionen durch Aktivierung der 1,1-Diborylalkane mit Methyllithium gebildet. Verschiedene Carbonsäuren, 1,1-Diborylalkane und Elektrophile lieferten in α-Stellung mono-, di- und trisubstituierte Ketone.

U=C überwiegt: Kovalente Actinoid-Kohlenstoff-Doppelbindungen ohne P^V-Substituenten wurden aufgebaut. Die U=C-Bindung ist derart dominant, dass der Drei-Zentren-U-C-P-π-Charakter minimal wird. Divergente Carben- und Phosphan-Reaktivität wird beobachtet.

1 für alle: Eine einfache Synthese von Natrium-2-phosphanaphthalin-3-olat (1) beruht auf dem Verdrängen von N₂ aus Phthalazin mit Na[OCP]. Dieser Heterocyclus ist an der negativ geladenen O-Position leicht durch vielfältige Elektrophile funktionalisierbar. Die Koordinationschemie von 1 und seinen neutralen Derivaten wurde studiert; sie lassen sich einfach als P-Donorliganden für Komplexe der späten Übergangsmetalle einsetzen.

Herstellung von Düften: Unstabilisierte, enantiomerenangereicherte sekundäre Alkyllithium- und Alkylkupferverbindungen wurden zur Herstellung der Pheromone (−)-Lardolure aus Milben in 13 Stufen und 5.4 % Gesamtausbeute (>99 % ee, dr>99:1) sowie von Siphonarienal in 15 Stufen und 5.6 % Gesamtausbeute (>99 % ee, dr>99:1) ausgehend von käuflichem Ethyl-(R)-3-hydroxybutyrat (>99 % ee) verwendet. Met=Li oder Cu.

Attraktives Konzept: Ein dearomatisiertes Spirocyclopropanintermediat wurde in einer sequentiellen Cp*Rh^III-katalysierten C-H-Aktivierung und einer Variante der Wagner-Meerwein-Umlagerungsreaktion entdeckt. In diesem unerwarteten Rh^III-katalysierten [1+2]-Anellierungsprozess erwies sich N-Phenoxyacetamid als eine formale Ein-Kohlenstoff-Komponente.

Es grünt so grün: Pflanzenextrakte enthalten viele chemisch aktive Substanzen, die für die Synthese von Naturstoffen eingesetzt werden können. Im Pflanzenextrakt des Beifußes enthaltene Chlorophylle fungieren als Photokatalysator bei der Partialsynthese von Artemisinin.

Allgegenwärtiges Lithiumcarbonat: In Li-Batterien wird hochreaktiver Singulett-Sauerstoff gebildet, wenn Lithiumcarbonat elektrochemisch über 3.8 V vs. Li/Li⁺ oxidiert wird, was nahelegt, dass die meisten momentan untersuchten Kathoden nachteilig durch Li₂CO₃ beeinträchtigt werden. Strategien, um ¹O₂ und die Anwesenheit von Li₂CO₃ während des Batteriebetriebes zu unterbinden, sind daher erforderlich.

M₈L₁₆-Topologie für Pd_nL_2n-Strukturen: Ein Pd₈L₁₆-Catenan mit 24 Komponenten besteht aus zwei ineinander verflochtenen, fassförmigen Pd₄L₈-Containern. NO₃⁻-Anionen wirken als Templat für die Selbstassemblierung und können zudem eine Transformation monomerer Pd₄L₈-Strukturen zum betreffenden Catenan induzieren. Wird das strukturell dicht gepackte Catenan mit Hexyloxy-Seitenketten funktionalisiert, bilden sich reversibel vesikuläre Strukturen.

Drucken von Enzymreaktoren: Thermostabile Enzyme wurden für die schnelle Entwicklung von Prototypen und die Herstellung von biokatalytischen Durchflussreaktoren mittels 3D-Druck verwendet. Die sequenzielle Anordnung von Agarose-Modulen, die entweder eine nativ thermostabile Alkoholdehydrogenase oder eine thermostabilisierte Decarboxylase enthielten, ermöglichte eine zweistufige Biotransformation in einem einfachen Durchflussreaktoraufbau.

Hauptgruppen-Metallchemie und noch viel mehr, wird durch das neuartige N-funktionalisierte 1,2-disubstituierte Ferrocen (η⁵-Cp)Fe{η⁵-C₅H₃-1-(ArNCH)-2-(CH₂NMe₂)} (Ar=2,6-iPr₂C₆H₃) möglich. Neben der Synthese von drei heteroleptischen niedervalenten Germanium- und Zinnamidchloriden, wurde auch eine tBuLi-induzierte C-C-Bindungsspaltung beobachtet.

Wirkstoffträger mit Tarnkappe: Die Anbindung von PEG ist eine effektive Methode, um die Plasma-Halbwertszeit von Wirkstoffträgern zu verlängern. Um diesen „Stealth-Effekt“ besser kontrollieren zu können, wurden Polyphosphoester-beschichtete Nanocarrier mit definiert hydrophilen Eigenschaften hergestellt. Dabei beeinflusst der LogP-Wert der Copolymere die Zusammensetzung der Proteinkorona sowie die Zellinteraktionen.