N-funktionalisierte Ferrocene. Niedervalente Elementchloride der XIV. Gruppe und eine durch tert-Butyllithium induzierte C-C-Bindungsspaltung unter milden Bedingungen
Dr. Bastian Nayyar
Fakultät für Chemie und Chemische Biologie, Technische Universität Dortmund, Otto-Hahn-Straße 6, 44227 Dortmund, Deutschland
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Prof. Dr. Klaus Jurkschat
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Abstract
Die Ferrocen-Derivate (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArNCH)-2-(CH2NMe2)} (1, Ar=2,6-iPr2C6H3)) reagieren diastereoselektiv mit LiR unter Carbolithiierung und nachfolgender Hydrolyse zu Ferrocenylaminen des Typs (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArHNCHR)-2-(CH2NMe2)} (3, R=tBu; 4, R=Ph; 5, R=Me) in hohen Ausbeuten. Im Falle von R=tBu wurde die Organolithiumverbindung (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArLiNCHR)-2-(CH2NMe2)} (2) isoliert. Verbindung 2 reagiert mit GeCl2⋅Dioxan und SnCl2 unter Bildung der Metallylenamidchloride (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArMNCHtBu)-2-(CH2NMe2)} (6, M=GeCl; 7, M=SnCl), die jeweils drei stereogene Zentren enthalten. Das Potential von 7 als Ligand in der Übergangsmetallchemie wird anhand der Isolierung des entsprechenden Komplexes (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArMNCHtBu)-2-(CH2NMe2)} [9, M=Sn(Cl)W(CO)5] demonstriert. Die Reaktion von tert-Butyllithium mit 3 bei Raumtemperatur führt zur Spaltung einer Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindung. Unter kinetischer Kontrolle erfolgt dagegen die Lithiierung der Cp-3 Position und nach Zugabe von SiMe3Cl wird (η5-Cp)Fe{η5-C5H3-1-(ArHNCHtBu)-2-(CH2NMe2)-3-SiMe3} (10) isoliert.
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