Neueste Entwicklungen in der katalytischen Carbonyl-Olefin-Metathese sind in diesem Highlight zusammengefasst. Wie Schindler und Mitarbeiter berichteten, vermittelt FeCl₃ als umweltverträglicher Katalysator die Carbonyl-Olefin-Ringschlussmetathese (RCCOM) bei hohen Ausbeuten und unter milden Bedingungen.

Zitieren ist Pflicht, zitieren ist Alltag. Wir zitieren, weil wir Glieder in einer Kette sind, weil wir Eigenschaften und Methoden nutzen, die andere begründet haben. Wir zitieren auch, um die Furcht vor Beeinflussung zu überwinden. Und um fair zu sein. Nach Beschreibung der Gründe für das Zitieren stellen wir zwei Fallstudien von Zitationsamnesie auf dem Gebiet hypothetischer Kohlenstoffallotrope vor and präsentieren ein Computersuchsystem (SACADA) für dieses (kleine) Untergebiet.

Patienten im Scheinwerferlicht: Das Gebiet der Photopharmakologie bringt aktuell eindrucksvolle Ergebnisse hervor, vor allem im Hinblick auf die Photowirkstofftauglichkeit medizinischer Targets und die selektive Lichtzuführung zu Organen. Diese Übersicht soll Chemiker dazu anregen, sich diesem spannenden Feld zuzuwenden, mit der faszinierenden Perspektive, „intelligentes” Moleküldesign in die klinische Anwendung zu überführen.

Anellierungen durch C-H-Aktivierung, die formal als Cycloadditionsprozesse betrachtet werden können, haben in den letzten Jahren immer mehr Interesse gefunden. Diese Reaktionen sind besonders vielversprechend für die Synthese, da sie die schnelle und nachhaltige Umwandlung leicht zugänglicher Substrate in wertvolle cyclische Produkte ermöglichen.

E pluribus unum: Bei einer supramolekular gesteuerten Funktionalisierung verstärken nichtkovalente Wechselwirkungen zwischen nichtverknüpften Gruppen die regio-, stereo- und atropselektive Bildung eines C₆₀-Fulleren-Bis(addukt)-Racemats um Faktoren >2800. Beide Enantiomere vereinen als erste Fullerenderivate ein Chiralitätszentrum, eine Chiralitätsachse und helikale Chiralität.

Pheromon-Einlagerung: Schichtförmige organisch-anorganische Materialien auf Basis geordneter Ni-Nanobänder, die durch Alkylarylmonocarboxylat-Spacer senkrecht zu den anorganischen 1D-Ketten voneinander getrennt sind, wirken als Matrix für die kontrollierte Freisetzung von Pheromonen für den umweltverträglichen Pflanzenschutz.

Ein Methanolsynthesekatalysator bei der Arbeit: Untersuchungen von Cu-ZnO-Al₂O₃ mittels Operando-Synchrotronröntgenpulverdiffraktometrie und IR-Spektroskopie mit modulierter Anregung offenbaren, dass unter dem optimalen CO/CO₂/H₂-Gasgemisch das Sintern der Cu- und ZnO-Partikel verhindert wird und ZnO eine bevorzugte Morphologie einnimmt, die die Wassergas-Shift-Reaktion begünstigt. Die Ergebnisse bieten eine Erklärung für den lange diskutierten promovierenden Effekt von CO₂.

Eine hoch effiziente und stereoselektive Pd-vermittelte Synthese von substituierten (Z)-1,4-Diolen ausgehend von cyclischen Vinylcarbonaten als Allylsurrogaten ist einfach auszuführen, verläuft mit hohen Ausbeuten und Stereoselektivitäten und verwendet Wasser als nukleophiles Reagens. Kontrollexperimente zeigen, dass Hyperkonjugation eine sehr wichtige Rolle für diese stereospezifischen Umwandlungen spielt.

Reservierte Plätze: Ein Dreihelixbündel, das mit zwei flankierenden Lanthanoid-Bindestellen markiert ist, wurde in E. coli exprimiert. Dem Medium zugesetztes Gd^III kann in die Zellen eindringen und durch Besetzen der Bindestellen das biosynthetische spinmarkierte Protein vervollständigen. DEER-Messungen an intakten Zellen belegen die Eignung des Ansatzes für die Untersuchung von Proteinstrukturen unter nativen Bedingungen.

Mit einer einfachen modularen Strategie lassen sich trifunktionelle trägerfixierte Katalysatoren mit Cu-, TEMPO- und NMI-Zentren für die aerobe Alkoholoxidation herstellen und modifizieren. Variieren der Linkerlänge der NMI-Komponente und Optimierung der Oberflächenzusammensetzung ermöglichen die Feinabstimmung synergistischer Wechselwirkungen für eine optimale Aktivität und Rezyklierbarkeit.

Gib mir eine Alkylgruppe: Triglyceride wurden als biobasierte N-Alkylierungsmittel eingesetzt. In einem einstufigen Prozess mit Wasserstoff wurde ein breites Spektrum von Aminen unter Verwendung eines spezifischen Ru-Katalysators synthetisiert.

Methylsubstitution an einem terminalen C-Atom von 1,3-Propandiol ergibt ein neues Stereozentrum und damit permanente R- und S-konfigurierte Enantiomere von 1,3-Butandiol. Es wird vorhergesagt, dass die HOMO-Elektronendynamik weiterhin eine ausgeprägte konformative Pseudoenantiomerie analog zur transienten konformativen Chiralität in 1,3-Propandiol zeigt.

Gasphasenreaktionen: Der Einfluss dotierender Atome auf die Kohlenmonoxidadsorption an kleinen Platinclustern wurde mittels Massenspektrometrie (siehe Bild) und Dichtefunktionalrechnungen untersucht. Die Ergebnisse zeigen eine Korrelation der Dotierstoffkoordination und des vom Dotierstoff abhängigen Ladungstransfers mit der CO-Adsorptionsenergie.

Die reversible Photoisomerisierung von an die Oberfläche von Goldnanopartikeln (GNP) gebundenen Azobenzolliganden bewirkt das An/Aus-Schalten der NIR-Lumineszenz des Metallkerns. Als Grundlage des Phänomens wurde ein Anregungsenergietransfer von den Liganden zum GNP ermittelt, der zu einer sensibilisierten NIR-Emission führt.

Nächster Halt: Anion! Die Synthese des ersten Halogenbrücken(XB)-[3]Rotaxans mit vier Andockstellen auf der Achse wird beschrieben. Anionentitrationsexperimente zeigen, dass das Rotaxan selektiv für Nitrat ist und über einen dynamischen Mechanismus agiert, bei dem beide Makrocyclen an die zentralen Anionenerkennungsstellen gleiten, um einen 1:1-Oxoanion-Rotaxan-Sandwichkomplex zu bilden

Ein ligandbasiertes Vorhersageverfahren identifiziert den Calciumkanal vom Typ L als Ziel-Makromolekül des krebsselektiven Naturstoffs (−)-Englerin A. Die Ergebnisse deuten darauf hin, dass Analogieschlüsse zu anderen Naturstoffen genutzt werden können, um die Zielstrukturen komplexer Naturstoffe ausfindig zu machen und polypharmakologische Netzwerke in der chemischen Biologie und molekularen Medizin aufzuklären.

Kramers gegen Kramers: Ein Einzelmolekülmagnet (SMM), der Metallocen-Einheiten und Dysprosium-Zentren mit Isocarbonyl-Liganden enthält, wurde unter Verwendung einer magnetostrukturellen Korrelation entwickelt. Der SMM hat eine sehr hohe Anisotropiebarriere von 662 cm⁻¹, wobei eine Umkehrung der Magnetisierung über die vierten, fünften und sechsten angeregten Kramers-Dubletts erfolgt.

Ein robustes Modell: Ein mikrokinetisches Modell wird vorgestellt, das die Mineralisation von Calcit in einem weiten Bereich experimenteller Parameter (Zusammensetzung der Lösung, Sättigungsindex, pH und Verunreinigungen) genau wiedergibt. Mehrkernige Komplexe spielen eine entscheidende Rolle bei hoher Übersättigung, und ein klassisches Komplexierungsmodell reicht aus, um die gemessenen Wachstumsgeschwindigkeiten zu reproduzieren.

Schnapp' das H: Eine spektroskopische, kinetische und computerchemische Studie präsentiert Beweise für eine geschwindigkeitsbestimmende Wasserstoffatomabspaltung bei Reaktionen von Aldehyden an Nicht-Häm-Mangan(III)-Peroxo-Komplexen (siehe Bild: Mn braun, C grau, O rot, N blau, H weiß).

α-Helix-Mimetika: α/β/γ-Peptide mit trans-2-Aminocyclobutancarbonsäure (tACBC) als „strukturgebender” β-Aminosäure-Komponente nehmen eine 12,13-helicale Konformation an und können sich als selektive Inhibitoren der p53/hDM2-Wechselwirkung verhalten.

Ein besonders guter Transfer: Fein auf mesoporösem Kohlenstoff verteilte Co₃O₄-Nanopartikel (ca. 3 nm) wurden mit einer einfachen und skalierbaren Methode hergestellt. Das Produkt zeigt eine exzellente katalytische Leistung bei der Transferhydrierung Furan-basierter α,β-ungesättigter Aldehyde zu ungesättigten Alkoholen mit einer Selektivität >95 % bei vollem Umsatz.

Funktionale Hybridnanocontainer aus Polymersomen (violett/grau) und DNA-Nanoporen (blau) zeigen eine kontrollierte größenabhängige Membrandurchlässigkeit. Enzymsubstrate und Produkte können durch die DNA-Nanoporen geschleust werden. Hingegen werden bioaktive Enzyme (grün) im Containerinneren zurückgehalten.

Spiro über [3+4]: Die asymmetrische NHC-katalysierte [3+4]-Anellierung von Isatin-abgeleiteten Enalen mit Arylsulfonamiden oder Tosylhydrazonen führt zu Spirobenzazepinonen mit Atropselektivität oder zu Spiro-1,2-diazepinonen mit Oxindol-Einheit. Die Reaktionen laufen mit vielfältigen Substraten, hohen Ausbeuten und exzellenten Enantioselektivitäten ab.

Chiralitätsebenen, -achsen und -zentren sind in Ferrocenyldiolen vorhanden, die im Festkörper durch intra- und intermolekulare Wasserstoffbrücken dicht vernetzt sind. Die Diole wirken wie Organokatalysatoren in einer asymmetrischen Hetero-Diels-Alder-Reaktion, die Cycloaddukte in Ausbeuten bis 84 % mit ee-Werten von −92 bis +72 % liefert.

Mit Gold in Reih und Glied: Eine direkte Anellierung durch Sonogashira-Kupplung und Gold(I)-katalysierte Cyclisierung von Aryl-verknüpften 1,7-Eninen ergibt partiell gesättigte Acene wie Dihydropentacen, Tetrahydroheptacen und Tetrahydrononacen.

Höchst komplex: Der Benzofulvenkern erweist sich als ein exzellenter Startpunkt für die asymmetrische Synthese von Spiroindenen mit bis zu vier aufeinanderfolgenden Stereozentren. Das Produktgerüst kann leicht diversifiziert werden, wie durch drei intramolekulare Ringschlussreaktionen unter Bildung hoch komplexer polycyclischer Systeme demonstriert wird.

Fe^IV=O-Komplexe mit vier- und fünfzähnigen Bispidinliganden wurden im Hinblick auf eine Korrelation des Redoxpotentials mit der Aktivität in Alkanhydroxylierung und Alkenepoxidierung sowie Thioetheroxygenierung untersucht. Die Redoxpotentiale umfassen einen Bereich von 350 mV, und die Reaktionsgeschwindigkeiten erstrecken sich über 8 Größenordnungen. Der Reaktivitätsunterschied zweier isomerer fünfzähniger Bispidinsysteme beruht auf der Destabilisierung des S=1-Grundzustands eines Ferrylisomers.

Katalysatordeaktivierung in neuem Licht: Benutzte Crackingkatalysatorpartikel unterschiedlichen katalytischen Alters wurden mit Rastertransmissionsröntgenmikroskopie untersucht (siehe Bild). Durch die Lokalisierung individueller Zeolithdomänen mittels Lanthan-Kartierung konnte die Dealuminierung der Zeolithe auf der Ebene individueller Zeolithdomänen verfolgt werden.

Eine diversitätsorientierte Synthese: Eine multidimensionale Vierstufenstrategie für die Synthese komplexer, hochfunktionalisierter und strukturell vielfältiger Makrocyclen (siehe Bild) nutzt die unterschiedliche Reaktivität von Aza-Yliden und Iminen und zeigt acht verschiedene Makrocyclisierungsmethoden, darunter zwei neue.

Informationsspeicherung: Inspiriert von der epigenetischen Genominformationsregelung in Zellen wird gezeigt, wie digitale Daten kontrolliert verändert werden können, wenn diese in synthetischen DNA-Strängen verschlüsselt werden. Chemische Transformationen wurden verwendet, um natürlich vorkommende Cytosin-Derivate zu ändern und dadurch mehrere Datenschichten aus einem einzigen DNA-Templat wiederherzustellen (siehe Porträts).

Das planare Blatter-Radikal zeigt eine weitläufige Spindelokalisierung, Nah-IR-Absorption sowie Fähigkeiten in der kontrollierten supramolekularen Aggregation, einhergehend mit magnetischem Verhalten. Die Struktur eignet sich als Plattform für molekulares und supramolekulares Engineering. Die elektronischen und magnetischen Eigenschaften des Radikals können eingestellt werden.

Bildung mittlerer Reife: Einfache benzanellierte N-Heterocyclen (Indoline, Tetrahydrochinoline und ihre Homologen) gehen unter basischen Bedingungen eine migratorische Ringexpansion ein, wobei eine Reihe von N-Heterocyclen mit mittleren Ringgrößen von 8–12 entsteht. In einer effizienten Synthese dieser sonst schwer zu erhaltenden Ringe wird schnell eine beachtliche Komplexität aufgebaut.

Dispergierte Silber-Nanostrukturen in einem Träger aus Kupferoxid-Nanoröhren katalysieren die selektive Epoxidierung von Ethylen bei Temperaturen unter 250 °C. In einem Vorbehandlungsschritt nimmt der Katalysator Chlor-Promotoren auf, wobei CuO als Cl-Schwamm fungiert und eine irreversible Vergiftung des Katalysators weitestgehend vermeidet.

Anhand von Festkörper-NMR-Spektroskopie wurde die Tautomerie zwischen der Alkyl(alkylidin)- und der Bis(alkyliden)-Form eines Wolframkomplexes auf der Oberfläche des Siliciumdioxids SBA15 studiert. Zur Äquilibrierung kann W an benachbarte [(≡Si−OH) (Si−NH₂)]-Oberflächengruppen koordinieren, die sich dabei wie ein N,O-Ligand verhalten. {W}=W(≡CtBu)(CH₂tBu)₃.

Ein besonders flexibler bioMOF wurde für das selektive und effiziente Entfernen der giftigsten Formen von Quecksilber, CH₃Hg⁺ und Hg²⁺, aus wässrigen Lösungen entwickelt. Die Ionen werden von spezifischen Konformationen der flexiblen Thioether-„Krallen” in den Poren des bioMOFs effektiv immobilisiert.

Mit Atomsondentomographie (APT) wurde die Verteilung von Kohlenstoffablagerungen in einem einzelnen Kristall des Zeoliths ZSM-5 nach der Umwandlung von Methanol in Kohlenwasserstoffe auf der Nanometerebene untersucht. Eine Clusteranalyse der ¹³C-, Al- und Si-APT-Daten identifiziert isolierte Cluster mit 30–60 ¹³C-Atomen, die mit der sub-nm-Zunahme der Dichte von Brønsted-Säure-Zentren zusammenhängen. Mögliche Koksspezies in den ¹³C-Clustern sind gezeigt.

Flugs synthetisiert: Bei der bisher kürzesten Synthese von Bullvalen und Bullvalenderivaten liefert eine Gold(I)-katalysierte oxidative Cyclisierung von 7-Ethinyl-1,3,5-cycloheptatrienen 1-substituierte Barbaralone und eröffnet so einen einfachen Zugang zu anderen fluxionalen Molekülen.

Spiel mit Murmeln: Schwimmende umhüllte Flüssigkeitskügelchen („liquid marbles”) werden durch lichtinduzierte Marangoni-Strömungen transportiert. Die Kügelchen bewegen sich auf dicken Flüssigkeitsschichten (Marangoni-Bedingungen) in Strömungsrichtung, auf dünnen Schichten jedoch gegen die Strömung. Diese als „Gleiten” bezeichnete Anti-Marangoni-Bewegung ist das Ergebnis einer Verformung des Kügelchens.

C-C-Verknüpfungsvariationen: Eisenkatalyse vereint eine Cycloisomerisierung und eine Kreuzkupplung zu einer neuen Reaktionskaskade. Zwei neue C-C-Bindungen werden auf Kosten einer C-Z-Bindung im Substratrückgrat gebildet, die bei der Bildung der tetrasubstituierten Alkenprodukt gespalten wird.

Schmerz lass' nach: Die Cystein-Amidase N-Acylethanolaminsäure-Amidase (NAAA) zersetzt endogene entzündungshemmende Lipidamide wie Palmitoylethanolamid (PEA). Nichtkovalente NAAA-Inhibitoren zur oralen Verabreichung (siehe Beispiel) stoppen diesen NAAA-vermittelten Abbauprozess im Gehirn und schützen Mäuse vor Nervenentzündungen.

Aza-Heck-Cyclisierungen, die durch oxidative Addition der N-O-Bindung von N-(Pentafluorbenzoyloxy)sulfonamiden an Pd⁰-Katalysatoren ausgelöst werden, bieten direkten Zugang zu verschiedenen N-heterocyclischen Ringsystemen (18 Beispiele, 42–91 % Ausbeute). Die Umsetzung ist erst die zweite bislang beschriebene Klasse von Aza-Heck-Reaktionen.

Seite an Seite: Verzweigtes Polyethylen wurde mithilfe eines Katalysators hergestellt, der aus Ti³⁺- und Al³⁺-Zentren auf chloriertem Aluminiumoxid besteht. Nach spektroskopischen und physikochemischen Daten fördern die katalytischen Zentren die Olefinumwandlung synergetisch.

Mild und selektiv: Die Titelreaktion zwischen nichtaktivierten primären, sekundären und tertiären Alkylbromiden und Isocyanaten öffnet einen Zugang zu verschiedenartigen aliphatischen Amiden. Milde Bedingungen, eine ausgezeichnete Chemoselektivität und die Vermeidung des Einsatzes stöchiometrischer Mengen an empfindlichen metallorganischen Reagentien zeichnen das Verfahren aus.

Komplette Spaltung: N₂ reagiert mit einem in situ erzeugten Molybdän(I)-Fragment, das durch einen dreizähnigen Phosphanliganden stabilisiert wird, unter direkter Bildung des Nitridokomplexes. Die Umsetzung dieses Nitridokomplexes mit einem Bis(silan) führt unter milden Bedingungen zum Bis(silyl)amin.

Mannosyldonoren wurden entwickelt, die 1,2-cis-Mannoside unter Beteiligung von Thioetherauxiliaren liefern. Durch den Einsatz von konformativ eingeschränkten Mannuronsäurelacton-Donoren konnten über den Nachbargruppeneffekt von C2 oder eine Beeinflussung von C4 aus β-Mannoside aufgebaut werden.

Einfache Catechole sind bei Verwendung mit Triethylboran exzellente H-Atom-Donoren für Radikalkettenreaktionen mit Alkyliodiden und verwandten Radikalvorstufen. Als Konsequenz lassen sich hocheffiziente radikalische Cyclisierungen, die zur Bildung quartärer Zentren führen, in einem konzertierten Prozess (keine langsame Zugabe des H-Atom-Donors) bei Standardkonzentrationen durchführen.

Süß und salzig: Eine neuartige O-Funktionalisierung von Kohlenhydratderivaten nutzt leicht herstellbare und an Luft beständige Iodonium(III)-Reagentien. Elektronenziehende und -schiebende Arylgruppen können unter Umgebungsbedingungen ohne Luft- oder Feuchtigkeitsausschluss eingeführt werden. Die Methode wurde auch für Trifluorethylierungen und die vollständige Arylierung von Cyclodextrin genutzt.

Ein reaktiver Cyclopentadienring im 21-Carba-23-thiaporphyrin ermöglicht die Bildung eines Dimers mit einer kovalenten Bindung zwischen zwei inneren Kohlenstoffatomen und einer einzigartigen parallel-verschobenen Anordnung der beiden π-Ebenen. Das Dimer ist außergewöhnlich reaktiv gegenüber Säuren und wird unter Bildung der asymmetrischen Carbathiaporphyrin-Varbatichlorin-Dyade oder des 2,3-Dihalo-21-carba-23-thiachlorins gespalten.

Die Oligomerisierung des RepA-WH1-Prionoids wird durch Monomerisierung der dimeren Proteinvorstufe in Gegenwart von Metallchelat-funktionalisierten Gold-Nanostäben begünstigt. Die Behandlung des unmarkierten Proteins mit solchen Oligomeren als Keime ergab charakteristische Amyloidfasern. Änderungen in den SERS-Spektren von H6-RepA-WH1 belegen das für die Amyloid-Oligomerisierung zu erwartende allmähliche Wachstum der β-Faltblatt-Struktur.

Die Korona ist der Schlüssel: Elektronenmikroskopie und Moleküldynamiksimulationen (MD) werden genutzt, um den Mechanismus der beschleunigten Fibrillenbildung in der Nähe von Goldnanopartikeln zu untersuchen. MD-Simulationen zeigen, dass partielle Physisorption an der Oberfläche in der Bildung von geordneten Monolagen resultiert, die die Bildung von parallelen, kritischen Oligomeren stimulieren.

Der erste homoleptische Mo⁰-Komplex mit chelatisierenden Isocyanidliganden wurde untersucht. Dieser chemisch robuste Komplex weist langlebige ³MLCT-Lumineszenz auf und ist ein deutlich stärkeres Photoreduktionsmittel als Edelmetall-basierte d⁶-Metall-Diimine. Sein Anwendungspotential als Photoredoxsensibilisator wird anhand der Umlagerung eines Acylcyclopropans zu einem 2,3-Dihydrofuran demonstriert.

Ein ungewöhnliches Sesquiterpenoid war das Ziel der hier beschriebenen Totalsynthese. Zwei nicht-biomimetische Photoreaktionen, eine diastereoselektive [2+2]-Cycloaddition, eine photochemische Wolff-Umlagerung und eine Barbier-Reaktion lieferten das Kerngerüst von Aplydacton. Für das Einführen des sterisch gehinderten Bromsubstituenten mussten erst geeignete Bedingungen entwickelt werden.

PARylierung live: Ein fluoreszierendes NAD⁺-Analogon wurde entwickelt, das die direkte Beobachtung des Poly(ADP-Ribose)-Umsatzes in lebenden Zellen nach DNA-Schädigung durch Mikrobestrahlung ermöglicht. In Kombination mit der FLIM-FRET-Mikroskopie stellt es ein leistungsfähiges Werkzeug zur proteinspezifischen Untersuchung sowohl kovalenter als auch nichtkovalenter Wechselwirkungen mit diesem nukleotidbasierten Biopolymer dar.

Designer-Kolloide: Direktes 3D-Laserschreiben ebnet neue Wege für die Herstellung von formanisotropen kolloidalen Schlüssel/Schloss-Bausteinen, die sich hierarchisch von selbst assemblieren und so kolloidale Polymere und flüssigkristalline Domänen bilden.

Eine selektive Beschichtung Laser-gedruckter Muster wurde durch materialspezifische Peptidadsorption an Cellulose oder Toner erreicht. Peptidsequenzen wurden mittels Phagen-Display ermittelt. Eine Funktionalisierung immobilisierter Peptide gelang durch die selektive Modifizierung von Tyrosinresten der Tonerbeschichtung mittels PTAD, was neue Wege zu kostengünstigen Funktionseinheiten öffnet.

B₂-aromatisch: Die unkatalysierte Cycloaddition von unpolaren Alkinen mit B-B-Mehrfachbindungen eröffnet einen einfachen und selektiven Zugang zu neuen 2 π- und 6 π-aromatischen und 2 π- homoaromatischen Dibor-Analoga von C₆H₆, C₄H₄²⁺ und C₄H₅⁺.

Schritt für Schritt: Ein Einzelketten-Nanopartikel (ENP), das aus einem wohldefinierten Tetrablockcopolymer mit hohem Molekulargewicht und orthogonalen Faltungsmotiven resultiert, wird orthogonal und pfadunabhängig durch Zugabe einfacher chemischer Trigger entfaltet. In dem ENP ist ein neues, supramolekulares Faltungsmotiv in Kombination mit einem bekannten Wasserstoffbrückenmotiv realisiert.

Rhodium & Co.: Das Rhodiumhomologe (AdoRbl) von Coenzym B₁₂ (AdoCbl) wurde totalsynthetisch mittels einer Kombination biosynthetischer und chemisch-synthetischer Schritte hergestellt. AdoRbl war inaktiv als Cofaktor. Kristallstrukturen von AdoRbl und AdoCbl zufolge passt Rh^III besser in den Corrinliganden als Co^III. Dies wirft Fragen zur angenommenen Strukturanpassung des Corrins an das „Kobold”-Element Cobalt auf.

co.labore: Eine neue Methode zur dehydrierenden Kreuzkupplung von Thiolen und Indolen zeichnet sich durch eine neuartige Reaktivität bei cobaltkatalysierten C-Heteroatom-Bindungsknüpfungen aus. Die mechanistischen Untersuchungen bestätigen eine Sequenz aus C-H-Aktivierung, Thiolattransfer und reduktiver Eliminierung. pym=Pyrimidyl.

Die Aktivierung von π-Bindungen in Alkin-subsituierten Estern mit weichen und harten Lewis-Säuren wurde in einer Eintopfreaktion untersucht. Mit dem weichen Selen-Reagens PhSeCl wird ein Salz mit drei verschiedenen Selenumgebungen erhalten, während die harte Lewis-Säure B(C₆F₅)₃ in einer Dominoreaktion ein komplexes konjugiertes zwitterionisches System ergibt.

CO₂ macht den Abgang: Eine Palladium/Kupfer-katalysierte Mizoroki-Heck-Kupplung von Arylhalogeniden mit Zimtsäuren, in der die Carboxylatgruppe die Arylierung in die β-Position dirigiert, bevor sie über eine Protodecarboxylierung abgespalten wird, ermöglicht die selektive Synthese 1,1-disubstituierter Alkene. Dieses Konzept stellt eine hervorragende Ergänzung der klassischen, 1,2-selektiven Heck-Reaktionen von Styrolen dar.