Cobaltkatalysierte C-H-Thiolierung durch dehydrierende Kreuzkupplung
Tobias Gensch
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
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Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
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Prof. Dr. Frank Glorius
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
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Bei einer dehydrierenden Kreuzkupplung von Thiolen und Indolen zeigt das gefundene kooperative Reaktionssystem eine bisher unbekannte Reaktivität in cobaltkatalysierten C-Heteroatom-Bindungsknüpfungen. Die dirigierte C-H-Aktivierung unterdrückt hierbei die Thiolierung des Indols in der 3-Position, die in Abwesenheit des Cobaltkatalysators beobachtet wird. Mechanistische Studien stützen die vorgeschlagene Sequenz von C-H-Aktivierung, Thiolattransfer und reduktiver Eliminierung.
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References
- 1Ausgewählte Übersichtsartikel:
- 1aD. J. Schipper, K. Fagnou, Chem. Mater. 2011, 23, 1594;
- 1bL. Ackermann, Chem. Rev. 2011, 111, 1315;
- 1cL. McMurray, F. O'Hara, M. J. Gaunt, Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 1885;
- 1dD. Zhao, J. You, C. Hu, Chem. Eur. J. 2011, 17, 5466;
- 1eK. M. Engle, T.-S. Mei, M. Wasa, J.-Q. Yu, Acc. Chem. Res. 2011, 44, 788;
- 1fJ. Wencel-Delord, T. Dröge, F. Liu, F. Glorius, Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 4740;
- 1gT. Brückl, R. D. Baxter, Y. Ishihara, P. S. Baran, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 826;
- 1hD. A. Colby, A. S. Tsai, R. G. Bergman, J. A. Ellman, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 814;
- 1iS. R. Neufeldt, M. S. Sanford, Acc. Chem. Res. 2012, 45, 936;
- 1jJ. Yamaguchi, A. D. Yamaguchi, K. Itami, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 8960; Angew. Chem. 2012, 124, 9092;
- 1kN. Kuhl, M. N. Hopkinson, J. Wencel-Delord, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10236; Angew. Chem. 2012, 124, 10382;
- 1lJ. Wencel-Delord, F. Glorius, Nat. Chem. 2013, 5, 369;
- 1mL. Ackermann, Acc. Chem. Res. 2014, 47, 281;
- 1nX.-S. Zhang, K. Chen, Z.-J. Shi, Chem. Sci. 2014, 5, 2146;
- 1oY. Segawa, T. Maekawa, K. Itami, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 66; Angew. Chem. 2015, 127, 68;
- 1pG. Song, X. Li, Acc. Chem. Res. 2015, 48, 1007;
- 1qB. Ye, N. Cramer, Acc. Chem. Res. 2015, 48, 1308;
- 1rT. Cernak, K. D. Dykstra, S. Tyagarajan, P. Vachal, S. W. Krska, Chem. Soc. Rev. 2016, 45, 546;
- 1s C-H Bond Activation and Catalytic Functionalization I (Hrsg.: ) Springer International Publishing, Cham, 2016;
- 1tT. Gensch, M. N. Hopkinson, F. Glorius, J. Wencel-Delord, Chem. Soc. Rev. 2016, 45, 2900.
- 2Ausgewählte Übersichtsartikel:
- 2aJ. J. Mousseau, A. B. Charette, Acc. Chem. Res. 2013, 46, 412;
- 2bG. Rouquet, N. Chatani, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 11726; Angew. Chem. 2013, 125, 11942;
- 2cT. K. Hyster, Catal. Lett. 2015, 145, 458;
- 2dY. Liang, Y.-F. Liang, N. Jiao, Org. Chem. Front. 2015, 2, 403;
- 2eB. Su, Z.-C. Cao, Z.-J. Shi, Acc. Chem. Res. 2015, 48, 886;
- 2fO. Daugulis, J. Roane, L. D. Tran, Acc. Chem. Res. 2015, 48, 1053;
- 2g C-H Bond Activation and Catalytic Functionalization II, (Hrsg.: ) Springer International Publishing, Cham, 2016; Mangan:
- 2hC. Wang, Synlett 2013, 24, 1606;
- 2iW. Liu, L. Ackermann, ACS Catal. 2016, 6, 3743; Eisen:
- 2jE. Nakamura, N. Yoshikai, J. Org. Chem. 2010, 75, 6061;
- 2kI. Bauer, H.-J. Knölker, Chem. Rev. 2015, 115, 3170; Nickel:
- 2lX.-H. Cai, B. Xie, ARKIVOC (Gainesville, FL, U.S.) 2015, 184;
- 2mL. C. M. Castro, N. Chatani, Chem. Lett. 2015, 44, 410; Kupfer:
- 2nA. E. Wendlandt, A. M. Suess, S. S. Stahl, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 11062; Angew. Chem. 2011, 123, 11256;
- 2oK. Hirano, M. Miura, Chem. Lett. 2015, 44, 868.
- 3
- 3aM. Moselage, J. Li, L. Ackermann, ACS Catal. 2016, 6, 498;
- 3bD. Wei, X. Zhu, J.-L. Niu, M.-P. Song, ChemCatChem 2016, 8, 1242.
- 4
- 4aK. Gao, N. Yoshikai, Acc. Chem. Res. 2014, 47, 1208;
- 4bL. Ackermann, J. Org. Chem. 2014, 79, 8948.
- 5N. Yoshikai, ChemCatChem 2015, 7, 732.
- 6
- 6aT. Yoshino, H. Ikemoto, S. Matsunaga, M. Kanai, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2207; Angew. Chem. 2013, 125, 2263;
- 6bH. Ikemoto, T. Yoshino, K. Sakata, S. Matsunaga, M. Kanai, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 5424;
- 6cY. Suzuki, B. Sun, T. Yoshino, M. Kanai, S. Matsunaga, Tetrahedron 2015, 71, 4552;
- 6dY. Suzuki, B. Sun, K. Sakata, T. Yoshino, S. Matsunaga, M. Kanai, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 9944; Angew. Chem. 2015, 127, 10082;
- 6eB. Sun, T. Yoshino, M. Kanai, S. Matsunaga, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 12968; Angew. Chem. 2015, 127, 13160.
- 7
- 7aJ. Li, L. Ackermann, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 3635; Angew. Chem. 2015, 127, 3706;
- 7bJ. Li, L. Ackermann, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 8551; Angew. Chem. 2015, 127, 8671;
- 7cD. Zell, Q. Bu, M. Feldt, L. Ackermann, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 7408; Angew. Chem. 2016, 128, 7534.
- 8J. Park, S. Chang, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 14103; Angew. Chem. 2015, 127, 14309.
- 9J. R. Hummel, J. A. Ellman, J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 490.
- 10
- 10aD.-G. Yu, T. Gensch, F. de Azambuja, S. Vásquez-Céspedes, F. Glorius, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 17722;
- 10bD. Zhao, J. H. Kim, L. Stegemann, C. A. Strassert, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 4508; Angew. Chem. 2015, 127, 4591;
- 10cA. Lerchen, S. Vásquez-Céspedes, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 3208; Angew. Chem. 2016, 128, 3261;
- 10dJ. H. Kim, S. Greßies, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 5577; Angew. Chem. 2016, 128, 5667.
- 11Ausgewählte Berichte:
- 11aZ.-Z. Zhang, B. Liu, C.-Y. Wang, B.-F. Shi, Org. Lett. 2015, 17, 4094;
- 11bM. Sen, D. Kalsi, B. Sundararaju, Chem. Eur. J. 2015, 21, 15529;
- 11cX.-G. Liu, S.-S. Zhang, C.-Y. Jiang, J.-Q. Wu, Q. Li, H. Wang, Org. Lett. 2015, 17, 5404;
- 11dS. Wang, J.-T. Hou, M.-L. Feng, X.-Z. Zhang, S.-Y. Chen, X.-Q. Yu, Chem. Commun. 2016, 52, 2709;
- 11eS. Prakash, K. Muralirajan, C.-H. Cheng, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 1844; Angew. Chem. 2016, 128, 1876;
- 11fL. Kong, S. Yu, X. Zhou, X. Li, Org. Lett. 2016, 18, 588;
- 11gY. Liang, N. Jiao, Angew. Chem. Int. Ed. 2016, 55, 4035; Angew. Chem. 2016, 128, 4103;
- 11hW. Yu, W. Zhang, Y. Liu, Y. Zhou, Z. Liu, Y. Zhang, RSC Adv. 2016, 6, 24768;
- 11iG. Sivakumar, A. Vijeta, M. Jeganmohan, Chem. Eur. J. 2016, 22, 5899;
- 11jD. M. Lade, A. B. Pawar, Org. Chem. Front. 2016, 3, 836.
- 12Cobaltverbindungen wurden auch zur C-H-Aminierung und C-H-Oxygenierung eingesetzt, die über intermolekulare SET-Prozesse verlaufen:
- 12aX.-K. Guo, L.-B. Zhang, D. Wei, J.-L. Niu, Chem. Sci. 2015, 6, 7059;
- 12bL.-B. Zhang, S.-K. Zhang, D. Wei, X. Zhu, X.-Q. Hao, J.-H. Su, J.-L. Niu, M.-P. Song, Org. Lett. 2016, 18, 1318.
- 13Ausgewählte Übersichtsartikel zur dehydrierenden Kreuzkupplung:
- 13aS. H. Cho, J. Y. Kim, J. Kwak, S. Chang, Chem. Soc. Rev. 2011, 40, 5068;
- 13bF. W. Patureau, J. Wencel-Delord, F. Glorius, Aldrichimica Acta 2012, 45, 31;
- 13cS. A. Girard, T. Knauber, C.-J. Li, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 74; Angew. Chem. 2014, 126, 76;
- 13d From C-H to C-C Bonds: Cross-Dehydrogenative-Coupling (Hrsg.: ), Royal Society Of Chemistry, Cambridge, 2014;
- 13eI. B. Krylov, V. A. Vil′, A. O. Terent′ev, Beilstein J. Org. Chem. 2015, 11, 92;
- 13fC. Liu, J. Yuan, M. Gao, S. Tang, W. Li, R. Shi, A. Lei, Chem. Rev. 2015, 115, 12138;
- 13gH. Kim, S. Chang, ACS Catal. 2016, 6, 2341.
- 14
- 14aT. Asai, T. Takeuchi, J. Diffenderfer, L. D. Sibley, Antimicrob. Agents Chemother. 2002, 46, 2393;
- 14bA. Casini, J.-Y. Winum, J.-L. Montero, A. Scozzafava, C. T. Supuran, Bioorg. Med. Chem. Lett. 2003, 13, 837;
- 14cA. R. Murphy, J. M. J. Fréchet, Chem. Rev. 2007, 107, 1066;
- 14dM. Mellah, A. Voituriez, E. Schulz, Chem. Rev. 2007, 107, 5133;
- 14eT. Mori, T. Nishimura, T. Yamamoto, I. Doi, E. Miyazaki, I. Osaka, K. Takimiya, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 13900.
- 15Übersichtsartikel:
- 15aI. P. Beletskaya, V. P. Ananikov, Chem. Rev. 2011, 111, 1596;
- 15bC. Shen, P. Zhang, Q. Sun, S. Bai, T. S. A. Hor, X. Liu, Chem. Soc. Rev. 2015, 44, 291; Berichte:
- 15cY. Yang, W. Hou, L. Qin, J. Du, H. Feng, B. Zhou, Y. Li, Chem. Eur. J. 2014, 20, 416;
- 15dS. Yu, B. Wan, X. Li, Org. Lett. 2015, 17, 58;
- 15eS. Vásquez-Céspedes, A. Ferry, L. Candish, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 5772; Angew. Chem. 2015, 127, 5864;
- 15fR. Honeker, J. B. Ernst, F. Glorius, Chem. Eur. J. 2015, 21, 8047;
- 15gW. Xie, B. Li, B. Wang, J. Org. Chem. 2016, 81, 396.
- 16Die kupferkatalysierte 3-Thiolierung von Indolen ist bekannt, z. B.:
- 16aW. Ge, Y. Wei, Synthesis 2012, 44, 934;
- 16bF. Shibahara, T. Kanai, E. Yamaguchi, A. Kamei, T. Yamauchi, T. Murai, Chem. Asian J. 2014, 9, 237.
- 17CCDC 1480898 (3 a) enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre erhältlich.
- 18
- 18aK. D. Collins, F. Glorius, Nat. Chem. 2013, 5, 597;
- 18bK. D. Collins, A. Rühling, F. Glorius, Nat. Protoc. 2014, 9, 1348;
- 18cK. D. Collins, F. Glorius, Acc. Chem. Res. 2015, 48, 619;
- 18dT. Gensch, F. Glorius, Science 2016, 352, 294.
- 19Eine Cu(OAc)2-vermittelte 2-Thiolierung von N-Pyrimidylindolen bei sehr hohen Reaktionstemperaturen (160 °C) wurde beschrieben: L. Zhu, X. Cao, R. Qiu, T. Iwasaki, V. P. Reddy, X. Xu, S.-F. Yin, N. Kambe, RSC Adv. 2015, 5, 39358.
- 20Y. S. Panova, A. S. Kashin, M. G. Vorobev, E. S. Degtyareva, V. P. Ananikov, ACS Catal. 2016, 6, 3637.
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