Eine Synthese von (±)-Aplydacton
Robin Meier
Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München, 81377 München, Deutschland
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Prof. Dr. Dirk Trauner
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Prof. Dr. Dirk Trauner
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Aplydacton ist ein außergewöhnliches bromiertes Sesquiterpenoid aus dem Seehasen Aplysia dactylomela. Sein gespanntes Gerüst umfasst zwei vier- und drei sechsgliedrige Ringe und weist drei benachbarte quartäre Kohlenstoffatome auf. Obwohl es höchstwahrscheinlich photochemischen Ursprungs ist, schlugen Versuche, es aus einer Chamigranvorstufe zu synthetisieren, bisher fehl. Wir stellen nun eine Totalsynthese von Aplydacton vor, die zwei photochemische, nicht-biomimetische Reaktionen nutzt, die effektiv die beiden Cyclobutanringe aufbauen. Darüber hinaus enthält unsere Synthese eine intramolekulare Barbier-Reaktion und führte zur Entwicklung neuer radikalischer Reaktionsbedingungen, um den sterisch gehinderten sekundären Bromsubstituenten des Naturstoffs einzuführen.
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