Neues aus der Eisenzeit: Eisen-Pinzettenkomplexe wurden als Katalysatoren für die homogene Hydrierung von Estern zu Alkoholen vorgestellt. Sie zeigen eine vielversprechende Effizienz und Selektivität, sind preiswert und können unter milden Bedingungen eingesetzt werden.

Neuer Blick auf Enzyme: Freie-Elektronen-Laser werden zunehmend genutzt, um Strukturen von Nanokristallen interessanter Enzyme wie dem Photosystem II bei Raumtemperatur aufzuklären, Strahlungsschäden zu vermeiden und Strukturunterschiede spezifischer Zustände während der Katalyse zu detektieren.

Das Kleingedruckte lesen: Hochentwickelte Sequenzierungsmethoden stehen für die Entschlüsselung der Sequenzen von Proteinen und Nukleinsäuren zur Verfügung. Können diese Methoden auch auf die Charakterisierung der Monomersequenzen in synthetischen Polymeren übertragen werden? Die in beiden Bereichen eingesetzten Techniken werden gegenübergestellt und kritisch analysiert.

Kurze Peptide können durch Cyclisierung in ihrer Beweglichkeit eingeschränkt werden, um die Faltung von Kernelementen der Proteinstruktur wie β-Stränge und β-Faltblätter, α-Helices und Kehren nachzubilden. In Verbindung mit internen molekularen Verstrebungen konnten auf diese Weise proteaseresistente, wirksame und targetselektive biologisch aktive Verbindungen für Anwendungen in der Biologie und Medizin erzeugt werden.

Der erste homogene Nickel-Katalysator für die Wasseroxidation wird beschrieben. Der Komplex elektrokatalysiert die Wasseroxidation bei neutralem pH, und das cis-Konformer ist die aktive Zwischenstufe im Katalysezyklus (siehe Schema; PCET=protonengekoppelter Elektronentransfer).

Teamwork: Eine asymmetrische Aminierung von racemischen Allylalkoholen mit vielfältig funktionalisierten Aminen verläuft mit hohen Regio- und Enantioselektivitäten unter kooperativer Katalyse durch die chirale Phosphorsäure 1 und einen Palladiumkomplex mit dem Phosphoramidit-Liganden 2 (siehe Schema; R¹=Aryl, R²=Alkyl oder H; dba=Dibenzylidenaceton). Die Umsetzung gelingt auch mit weniger reaktiven Alkylallylalkoholen.

Dem Protein die Krone aufgesetzt: Eine Kombination strukturanalytischer und biophysikalischer Methoden bestätigt, dass Kronenether Proteinoberflächen drastisch modifizieren können. Daher könnten Kronenether verwendet werden, um das Verhalten von Proteinen zu modulieren, etwa bezüglich Oligomerisierung, Wechselwirkungen zwischen Domänen und Kristallisation.

Im roten Bereich: Synthetisches Infraluciferin ist ein Analogon von Luciferin mit dualer Emission im Fernrot- bis Nahinfrarot(NIR)-Bereich. Wie bei nativem Luciferin ergeben sich verschiedene Emissionsmaxima (bis λ_max=706 nm) mit verschiedenen Glühwürmchen-Luciferase-Mutanten. Die rotverschobene Biolumineszenz ist nützlich für die Bildgebung, denn die Abschwächung ist geringer als bei Luciferin.

Ca-Dotierung an den A-Positionen von NdBaCo₂O_5+δ (NBCO) führt zu NdBa_1−xCa_xCo₂O_5+δ (NBCaCO), einer neuen Klasse von Doppelperowskit-Verbindungen. Diese sind sowohl an der Luft als auch unter CO₂-Atmosphäre sehr stabil und zeichnen sich durch schnelle Sauerstoffionen-Diffusion und hohe katalytische Aktivität in der Sauerstoffreduktion, aber auch durch eine hohe Kompatibilität mit dem Elektrolyten aus.

Die Gallensäure Taurocholsäure (TCA) dient als Dotierstoff in leitfähigen 1D-Nanopolymeren, die den Zellbewuchs von Knochenimplantaten fördern sollen. Die Orientierung der hydrophoben α-Seite und der hydrophilen β-Seite von TCA in der Polymermatrix lässt sich durch Anlegen eines elektrischen Potentials ändern. Dieses Schalten bewirkt außerdem eine reversible Änderung der Benetzbarkeit und Verbreitung von Osteoblasten auf der Polymeroberfläche.

Die Charge-Transfer-Wechselwirkungen zwischen dikationischem Viologen (Akzeptor) und trianionischem Pyranin (Donor) wurden genutzt, um eine Ladungsumkehr in Nanokanälen zu bewirken. Der Ionentransport wird von anionenselektiv über ambipolar zu kationenselektiv geschaltet, indem die Menge von Pyranin-gebundenem Viologen reguliert wird. Eine pH-abhängige Regulation wurde erreicht, indem ein Donor mit pH-responsiven funktionellen Gruppen verwendet wurde.

Leuchtende Materialien: In einem zweidimensionalen Ca_2−xTb_xTa₃O₁₀-Nanokristall wurde die Gegenwart von Emissionszentren aus einem und zwei Tb-Atomen nachgewiesen. Obwohl die Tb³⁺-Zentren nahe beieinander liegen, wurde keine konzentrationsbedingte Löschung beobachtet. Die Tb³⁺-dotierten Nanoblätter zeigten eine höhere katalytische Aktivität als undotierte Kristalle.

Der Dirhodiumtetracarboxylat-Katalysator [Rh₂(S-BTPCP)₄] bewirkt eine regio-, diastereo- und enantioselektive [4+3]-Cycloaddition zwischen Vinylcarbenen und Dienen. Die dabei erhaltenen 1,4-Cycloheptadiene sind Regioisomere der Produkte einer Tandemsequenz aus Cyclopropanierung und Cope-Umlagerung mit Vinylcarbenen und Dienen. TBS=tert-Butyldimethylsilyl, TIPS=Triisopropylsilyl.

Anionen spielen eine wichtige Rolle bei der Bindung von Alkalimetallen im Inneren von Metall-organischen Kapseln, die strukturelle Wassersperren aufweisen. Dies wird weiterhin bestätigt, wenn der Kapselsaum verschlossen wird, wodurch in Abhängigkeit des verwendeten Anions entweder eine Verdrängung oder der Einschluss von Caesiumionen resultiert.

Hand in Hand: Die beschriebene diversitätsorientierte Synthese einer Makrocyclenbibliothek basiert auf der orthogonalen Kombination mehrerer organokatalytischer Schritte mit Alkenmetathese. Insgesamt wurden so 51 makrocyclische Strukturen mit 48 unterschiedlichen Gerüsten, wirkstoffartigen chemophysikalischen Eigenschaften und mit Naturstoffen vergleichbarer Formdiversität in nur 2 bis 4 Schritten ohne die Notwendigkeit von Schutzgruppen erhalten.

Die Falle schnappt zu: Die hoch diastereo- und enantioselektive Titelreaktion zwischen N,N-disubstituierten Anilinen, Diazoverbindungen und Iminen führt in guten Ausbeuten zu Produkten mit quartären α,α-Diarylbenzyl-Stereozentren. Bei der Cokatalyse mit Rh^II und einer chiralen Phosphorsäure entsteht unter dem Einfluss eines Metallcarbens ein intermediäres Zwitterion, dessen effizienter Abfang entscheidend für die Enantioselektivität ist.

Zwei in einem: Verwachsungspolymorphie beruht auf dem Vorliegen individueller Strukturdomänen in einem Einkristall einer Verbindung. Für die Form II von Felodipin gibt sich dieses Phänomen durch eine bimodale Antwort spezifischer Einkristalloberflächen bei Nanoindentierung zu erkennen. Die zugehörige Mikrostruktur ist ein Merkmal der Verbindung mit Auswirkungen auf die Struktur-Eigenschafts-Korrelationen der Molekülkristalle.

Die Reduktion eines Chlorogermylium-Ylidens, das von einem Imino-NHC-Liganden chelatisiert wird, mit Kaliumgraphit lieferte eine neuartige cyclische Germeniumspezies, die sowohl als Germanium(0)-Spezies als auch als mesoionisches Germylen aufgefasst werden kann. Röntgenbeugungsanalysen und Computerstudien ergaben, dass eines der freien Elektronenpaare am Ge-Atom am π-System des fünfgliedrigen GeC₂N₂-Rings beteiligt ist.

Die Transkription von G-reicher DNA ergibt G-reiche RNA-Transkripte. Es wurde gefunden, dass G-Trakte aus DNA und RNA hybride G-Quadruplexe (HQs) aus zwei oder mehr G-Quartetts (siehe Bild) mit einer möglichen Rolle in der Transkriptionsregulation bilden. DNA:RNA-HQs aus zwei G-Quartetts waren instabiler und flexibler als HQs aus drei Q-Quartetts, und ihre Faltung und Entfaltung sprachen stärker auf Transkriptionsaktivität an.

Würfel mit Dreh: Polycatenare 5,5′-Diphenyl-2,2′-bithiophene (siehe Bild) bilden zwei Arten von bikontinuierlichen kubischen Phasen. Obwohl die Moleküle achiral sind, ist die kubische -Phase immer chiral, während die -Phase achiral ist. Die Erklärung ist, dass sich in der -Phase die gegensätzlichen Chiralitäten der beiden enantiomorphen Gitter aufheben, nicht so aber in der aus drei Gittern aufgebauten -Phase.

Kohlenstoff-Nanohörner wurden mit einem Farbstoff funktionalisiert, um einen lichtgesteuerten Nanomodulator zu entwickeln. Das System erzeugt unter einem Nahinfrarot(NIR)-Laser, der biologisches Material durchdringen kann, Wärme und reaktive Sauerstoffspezies (ROS). Diese Eigenschaften können für die Einzelzellanalyse und für innovative Zelltherapien genutzt werden.

Der gleichzeitige Transport eines Krebswirkstoffs und siRNA wird mit kationischen Vesikeln erreicht, die durch die Selbstorganisation eines neuen Ferrocenium-funktionalisierten amphiphilen Pillar[5]arens entstehen. Diese Systeme wirken wenig toxisch auf gesunde Zellen und reagieren auf die Gegenwart von Oxidations-/Reduktionsmitteln.

Die Kettenlänge bestimmt, ob α,β-Hybridoligomere mit sterisch anspruchsvollen (S)-1-Aminobicyclo[2.2.2]octan-2-carbonsäure-Resten die 11/9- oder die 18/16-Helixkonformation bevorzugen. Der Übergang zwischen diesen beiden Helices erfordert nur eine einzige ϕ-Winkelrotation des α-Restes.

Enantioselektives Einfangen: Die asymmetrische Dreikomponentenreaktion von Aryldiazoacetaten, aromatischen Aminen und β-Nitroacrylaten liefert γ-Nitro-α-aminosuccinate in guten Ausbeuten und mit hoher Diastereo- und Enantioselektivität. Die Reaktion verläuft vermutlich über das enantioselektive Einfangen von Rh^I-gebundenen Ammoniumyliden durch Nitroacrylate und stellt das erste Beispiel einer Rh^I-Carben-vermittelten Ylid-Umsetzung dar.

Mehr Platz für Gäste: Durch gezielte Heterodimerisierung von helical gefalteten Oligomeren kann die Größe der Foldamerkavität nach Bedarf verdoppelt werden. Diese Art der Modifikation von Kapseln bestehend aus helicalen aromatischen Oligoamidfoldameren könnte genutzt werden, um deren Rezeptoreigenschaften zu steuern, ohne die ursprünglichen Monomersequenzen zu ändern.

Mit wenig zufrieden: Ein elektrochemischer Assay nutzt Metallnanopartikel (MNPs, siehe Bild) auf einem Chip für die parallele Detektion vieler verschiedener Biomarkierungen auf der Oberfläche von Krebszellen, die dadurch von normalen Blutzellen unterschieden werden können. Schon zwei Zellen pro Elektrode genügen für einen Nachweis.

Eine neue Partnerschaft: NHC-Borane (NHC=N-heterocyclisches Carben) kuppeln in einer Hydroborierungsreaktion mit Arinen und bilden stabile, vielseitig verwendbare B-Aryl-substituierte NHC-Borane (siehe Schema). Für die Hydroborierung von Arinen mit elektronenziehenden Substituenten wird ortho-Regioselektivität beobachtet, was auf einen Hydridtransfermechanismus hinweist.

Silicium stabilisiert: Die Reaktion des Si^II-Ge^II-Addukts 1 mit KC₈ ergibt den Digermanium(0)-Komplex 2 mit N-heterocyclischen Silylenliganden. Röntgenkristallographie und theoretische Studien belegen übereinstimmend, dass die Silylenliganden die Singulett-Digermanium(0)-Einheit durch schwache synergistische Donor-Akzeptor-Wechselwirkungen stabilisieren.

Bei Raumtemperatur stabil ist ein Carben mit pseudoallenischer Struktur, das dank seiner hohen Flexibilität dennoch die klassische Carbenreaktivität zeigt. Eine zu Singulettcarbenen isoelektronische stabile Borverbindung mit analoger Struktur kann CO und H₂ aktivieren.

Sonnige Aussichten für Schichten: Perowskit-Nanoschichten aus HCa_2−xSr_xNb₃O₁₀ und HCa₂Nb_3−yTa_yO₁₀ mit einstellbarem Bandkantenpotential sind hoch effiziente Heterogenkatalysatoren der photochemischen Wasserstoffentwicklung aus Wasser. Mit apparenten Quantenausbeuten bis 80 % bei 300 nm zählen sie zu den leistungsstärksten Nanoschicht-Photokatalysatoren.

Aromatisch verdreht: Die reduktive Metallierung von [44]Decaphyrin mit [Pd₂(dba)₃] (dba=Dibenzylidenaceton) führt zu einem Hückel-aromatischen [46]Decaphyrin-Pd^II-Komplex, der durch 2,3-Dichlor-5,6-dicyan-1,4-benzochinon schnell zu einem Hückel-antiaromatischen [44]Decaphyrin-Pd^II-Komplex oxidiert wird. Gelöst in CH₂Cl₂ tautomerisiert dieser Komplex langsam unter Bildung einer Gleichgewichtsmischung mit dem Möbius-aromatischen [44]Decaphyrin-Pd^II-Komplex.

Eine gegenseitige Abhängigkeit von ferromagnetischen Eisenketten und gestapelten B₆-Ringen (siehe Bild) wird in dem neuen ferromagnetischen Material Nb₆Fe_1−xIr_6+xB₈ (T_C=350 K) durch Experimente und Dichtefunktionaltheorie gefunden. Starke magnetische Fe-Fe-Wechselwirkungen in den Eisenketten induzieren eine unerwartete Verstärkung der B-B-Wechselwirkungen in den B₆-Ringen.

Laut einer Studie der (Pseudo)Polymorphe von Cokristallen in binären und ternären Systemen aus Phloroglucin, Dipyridylethylen und Phenazin ist Polymorphie für Mehrkomponentenkristalle weniger wahrscheinlich als für Einkomponentenkristalle. Die Bildung verschiedener Kristallformen während der Kristallisation eines Mehrkomponentensystems entspricht einer kombinatorischen Kristallsynthese mit Synthonen aus einer Lösungsbibliothek.

Eine ganze Familie neuer chiraler nucleophiler Katalysatoren – Phosphepine mit Biphenylrückgrat – wurde in der Titelreaktion eingesetzt. Umsetzungen einer Reihe von C₁-Kupplungspartnern ergaben Cyclopentene mit einem vollständig substituierten Stereozentrum. Erste mechanistische Studien werden beschrieben.

Doppelter Ringschluss: Eisenkomplexe mit chiralen Spirobis(oxazolin)-Liganden wurden genutzt, um die Titelreaktion zu katalysieren. Die Reaktion liefert hohe Enantioselektivitäten und Ausbeuten. NaBAr_F=Natriumtetrakis[3,5-bis(trifluormethyl)phenyl]borat.

Zinkfinger-Proteine bilden die Grundlage für AND-, OR- und NOR-Logikgatter, wobei kurze Oligonucleotide als Eingabe die Aktivierung oder Desaktivierung einer geteilten Luciferase bewirken. Die Gatter sind einfach und modular aufgebaut, sodass mehrere von ihnen in größere Schaltkreise integriert werden können. Bei Verwendung übersetzender Schaltkreise wurden Antworten auf MikroRNA-Eingaben erhalten.

Naturstoffgerüste: Die Titelreaktion in Gegenwart eines Imidazolidinon-Katalysators ergibt bicyclische Alkaloide mit [3.3.0]-, [3.4.0]-, [4.4.0]- und [4.5.0]-Gerüsten und N-Brückenköpfen. Das Verfahren kam in Totalsynthesen von (−)-Epilupinin, (−)-Tashiromin und (−)-Trachelanthamidin zum Einsatz.

Grüne Chemie: Eine hocheffiziente wässrige Eintopfumwandlung von leicht zugänglichen Furanen in 4-Hydroxy-2-cyclopentenone konnte entwickelt werden (siehe Bild), bei der Singulett-Sauerstoff als Oxidationsmittel verwendet wurde.

Allroundtalent: Viele klassische Flavin-abhängige Alkohol-Oxidasen, wie Alditol-Oxidase (AldO), die für ihre Aktivität gegenüber C-O- und C-N-Bindungen bekannt sind, können auch die Oxidation von Thiolen katalysieren (siehe Bild). Diese Methode bietet eine potenzielle biokatalytische Route zu reaktiven Thiocarbonylverbindungen.

Klein bis extragroß: Eine Reihe von Zeolithen mit kontinuierlich einstellbaren Porositäten wurde mit der ADOR-Methode hergestellt. Die Porengrößen der Zeolithe, die mit dieser Methode zugänglich sind, decken die gesamte nutzbare Bandbreite ab: von klein bis extragroß. (ADOR=assembly-disassembly-organization-reassembly.)

Revision: Schlüsselschritte der Totalsynthese des Pentaacetats von (−)-Haouamin B (siehe Struktur) sind der enantiokontrollierte Aufbau eines Indan-kondensierten Tetrahydropyridins durch diastereoselektive Mannich-Reaktion nach Ellman sowie eine neu entwickelte milde Friedel-Crafts-Alkylierung. Die Synthese führte zu der von Trauner und Zubía bereits vorgeschlagenen Revision der Struktur des Naturstoffs.

Anhänglicher Ligand: Die thermische Zersetzung von metallorganischen Komplexen mit N-heterocyclischen Carbenliganden ergibt Pt-Nanopartikel, die in Wasser löslich und unbegrenzt lange stabil sind. Eine ¹³C-¹⁹⁵Pt-Kopplung im Festkörper-NMR-Spektrum bestätigt die Koordination der Carbene an die Oberfläche der Nanopartikel.

Multitalentierte Reagentien: Zytotoxisches cis-[Pt(NH₃)₂(py)Cl]⁺ (py=Pyridyl) wurde an das MRI-Kontrastmittel Gd-DTPA (DTPA=Diethylentriaminpentaacetat) konjugiert, um Gd-Pt-Komplexe wie den gezeigten zu erhalten. Die Konjugate erfüllen die Anforderungen an eine Tumortherapie und Bildgebung bei gleichen Dosen und stellen daher vielversprechende Theranostika für die Krebsbehandlung dar.

Cyclisierung: Nickel(0)-Katalysatoren mit einem chiralen, sperrigen C₁-symmetrischen N-heterocyclischen Carben als Liganden ermöglichten die Titelreaktion von Enoaten und Alkinen zu substituierten Cyclopentenonen unter milden Bedingungen. Das System liefert die Produkte mit hoher Enantioselektivität und führt zum regioselektiven Einbau unsymmetrisch substituierter Alkine.

Drei C zusätzlich: Eine effiziente Rhodium(III)-katalysierte Synthese von 2H-Chromenen aus N-Phenoxyacetamiden und Cyclopropenen wurde entwickelt. Dabei dienen die Cyclopropene erstmals als Drei-Kohlenstoff-Baustein in einer Rhodium(III)-katalysierten C(sp²)-H-Aktivierung. Erste mechanistische Untersuchungen werden vorgestellt.

Solarzellen aus dem Drucker: Eine Tinte aus Kohlenstoff und CH₃NH₃I überführt PbI₂ in situ in CH₃NH₃PbI₃ und erzeugt dabei direkt eine nahtlose Grenzfläche zwischen der aktiven CH₃NH₃PbI₃-Schicht und der lochextrahierenden C-Elektrode. Als Produkt entsteht eine planare Perowskit-Solarzelle mit einem Wirkungsgrad von 11.60 %.

Kupplung mit Dreh: Ein chiraler [Cp*Rh^III]-Katalysator (1) wurde genutzt, um neuartige axial-chirale Biaryle durch direkte Olefinierung von Biaryl-C-H-Bindungen zu synthetisieren. Die Reaktion verläuft mit guten bis exzellenten Ausbeuten und Enantioselektivitäten, und die Biaryle erwiesen sich als geeignete Liganden für Rhodium-katalysierte asymmetrische konjugierte Additionen.

Aufgeladen: Das Germanodecawolframat [γ-HGeW₁₀O₃₆]⁷⁻ wurde unter Wasserausschluss synthetisiert. Die Aktivität von Germanodecawolframaten in basenkatalysierten Reaktionen steigt stark bei der Erhöhung der negative Ladung von −6 auf −7. Mit [γ-HGeW₁₀O₃₆]⁷⁻ ergab eine Reihe von Kombinationen aus Acylierungsmitteln und primären Alkoholen chemoselektiv und in hohen Ausbeuten die gewünschten acylierten Produkte.

Biokatalysatoren machen es möglich: Die A74G/L188Q-Mutante der P450-BM3-Monooxygenase ermöglicht eine enantioselektive allylische Hydroxylierung von ω-Alkensäuren und den entsprechenden Estern unter milden Bedingungen mit O₂ als Oxidationsmittel. Diese Umsetzung gewährleistet den Zugang zu wichtigen chiralen Bausteinen für die Synthese biologisch aktiver Verbindungen, wobei die bislang höchste Chemo- und Enantioselektivität für die C-H-Oxidation acyclischer terminaler Olefine erreicht wurde.

9-Substituierte Tetrahydroxanthenone und 3,9-disubstituierte Tetrahydroxanthenon-Derivate können unter Brønsted-Säure-Katalyse synthetisiert werden. Dazu werden ortho-Chinonmethide in situ erzeugt und mit 1,3-Dicarbonylverbindungen umgesetzt. Die Produkte entstehen mit einem hohen Maß an asymmetrischer Induktion.

Kupplung ohne Münzmetalle: Eine kombinierte Palladium- und Photoredox- katalysierte C-H-Olefinierung ermöglicht die Synthese von Indolen. Mithilfe von sichtbarem Licht gelingt die direkte C-H-Aktivierung von aromatischen Enaminen, wobei eine Vielzahl von Indolderivaten in guten Ausbeuten unter milden Reaktionsbedingungen zugänglich wird.

Pentakoordinierte Chlorosilicate sind als reaktive Zwischenstufen bekannt. Sie können durch Einführung von mindestens zwei elektronenziehenden Pentafluorethylgruppen soweit stabilisiert werden, dass eine Reihe von (Pentafluorethyl)chlorosilicaten (siehe Beispiel) sowohl in Lösung als auch im Festkörper charakterisiert werden konnte.

Konkurrenz für Übergangsmetalle: Ein kationischer dreikerniger Zinkhydridcluster mit einem Zn₃H₄-Kern (siehe Bild) katalysiert effizient die Hydrosilylierung von Aldehyden, Ketonen und Nitrilen und bemerkenswerterweise auch von Kohlendioxid.

Klares Nein gewünscht! Die übergangsmetallfreie Hydrierung von Oximethern mit sperrigen Gruppen am Sauerstoffatom (R³=tBu und SiiPr₃) wird bei milden Temperaturen mit der elektronenarmen Bor-Lewis-Säure B(C₆F₅)₃ als Katalysator erzielt. Die Reduktion ist hochgradig chemoselektiv, die N-O-Bindung bleibt intakt. Eine nachgeschaltete fluoridvermittelte Spaltung der Si-O-Bindung (für R³=SiiPr₃) bietet Zugang zu den freien Hydroxylaminen (siehe Schema).

Aggregation ist mehr als die Summe der Einzelteile! Ein ungewöhnliches Lithiumlithat aus drei Carbanionen, zwei Lithiumkationen und einer einzelnen Lewis-Base als komplexem Anion sowie einem Monolithiumkation mit zwei Lewis-Basen wurde mit Röntgenbeugung, NMR-Spektroskopie sowie Rechnungen im Festkörper und in Lösung untersucht. Nur mithilfe dieser Methodenvielfalt war eine umfassende Charakterisierung möglich.

Wie bekämpft Tee gefährliche Radikale? Die H-Abstraktion von Katechin und Polyphenolen in grünem Tee mittels hochreaktiver sauerstoffzentrierter Spezies wurden mittels zeitauflösender EPR-Spektroskopie in Echtzeit und auf molekularer Ebene untersucht. Die Ergebnisse weisen eine identische Reaktivität für alle phenolischen OH-Gruppen nach. Frühe antioxidative Vorgänge laufen also im Wesentlichen unter statistischer (entropischer) Kontrolle ab.