Ein kationischer Zinkhydridcluster, stabilisiert durch ein N-heterocyclisches Carben: Synthese, Reaktivität und Hydrosilylierungskatalyse†
Dr. Arnab Rit
Institut für Anorganische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52056 Aachen (Deutschland)
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Prof. Dr. Laurent Maron
Université de Toulouse et CNRS, INSA, UPS, CNRS; UMR 5215 LPCNO, 135 avenue de Rangueil, F-31077 Toulouse (Frankreich)
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Jun Okuda, Institut für Anorganische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52056 Aachen (Deutschland)
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Jun Okuda, Institut für Anorganische Chemie, RWTH Aachen University, Landoltweg 1, 52056 Aachen (Deutschland)
Search for more papers by this authorWir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für finanzielle Unterstützung über das Graduiertenkolleg “Selectivity in Chemo- and Biocatalysis” (GRK 1628). L.M. ist ein Stipendiat der Alexander von Humboldt-Stiftung. Toni Gossen danken wir für seine Unterstützung bei den NMR-spektroskopischen Messungen.
Abstract
Der dreikernige kationische Zinkhydridcluster [(IMes)3Zn3H4(THF)](BPh4)2 (1) wurde entweder durch Protonierung des neutralen Zinkdihydrids [(IMes)ZnH2]2 mit einer Brønsted-Säure oder durch Zugabe des Zink-Dikations [(IMes)Zn(THF)]2+ gebildet. Oxidation von 1 mit PhS-SPh führte zum dreifach verbrückten Thiophenolato-Komplex 2. Die Protonolyse von 1 mit Methanol oder Wasser ergab die entsprechenden dreikernigen kationischen Derivate. Bei Raumtemperatur katalysierte 1 die Hydrosilylierung von Aldehyden, Ketonen und Nitrilen. Unter vergleichsweise harschen Reaktionsbedingungen wurde auch Kohlendioxid hydrosilyliert; Hauptprodukt bei der Umsetzung mit (EtO)3SiH ist Silylformiat.
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- 19CCDC-1014080 (1), -1014081 (2) und -1014082 (3 b) enthalten die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich..
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