Als äußerst fruchtbar für die Organometallchemie hat sich das von Roald Hoffmann entwickelte isolobale Modell erwiesen („lobe”︁ = Orbitallappen). Es ermöglicht einerseits das Verständnis vieler kompliziert erscheinender Reaktionen und andererseits die planmäßige Synthese neuer Verbindungen. Ein Beispiel ist die schrittweise Addition von [Pt(cod)₂] an 1, M = Pt, zum Pt₃ W₂-Komplex 2.

Eine spezielle Art der Sättigungsspektroskopie im optischen Bereich ist das photochemische Lochbrennen. Die Löcher – genauer gesagt Einkerbungen – brennt man mit Laserlicht in Absorptionsbanden von Farbstoffmolekülen, die in einer Matrix in Spuren enthalten sind. Diese Löcher sind hochempfindliche Sensoren, die Informationen über das Gast- und das Wirtsystem geben. Potentielle Anwendungen sind z. B. die Spektroskopie von Biomolekülen und die Datenspeicherung.

Die passende Anordnung von Reaktionspartnern ist Voraussetzung für vektoriell ablaufende Umsetzungen. In natürlichen Membranen werden die Reaktionszentren durch Komplexe mit Proteinen fixiert. In synthetischen Vesikelmembranen gelingt dies unter anderem durch Ausrichtung von Bola-Amphiphilen (zwei Kopfgruppen) wie 1. Vesikeln aus Verbindungen mit chiralen Kopfgruppen wie 2 können Enantiomere unterscheiden.

Eine Kohlenstoff-Schwefel-Dreifachbindung ist in der erstmals synthetisierten Titelverbindung enthalten. Es handelt sich um ein farbloses Gas, das schnell oligomerisiert. Die starke, sehr breite Bande im IR-Gasspektrum bei 1740 cm⁻¹ kann ohne Zweifel der CS-Bindung zugeordnet werden.

Ein Baukasten für vierkernige Cluster enthält MePCl₂, Fe₂(CO)₉, KCo(CO)₄, Ru₃(CO)₁₂ und Ph₃PAuCl. Ihre stufenweise Vereinigung führt zum Cluster 1a, in welchem die Metallatome „Butterfly”︁-artig vorliegen. Ähnlich ist 1b zugänglich.

Die Isomerisierung tBuCCH → tBuHCC gelang am Cluster Co₂Ru(CO)₉. Edukt und Produkt wurden durch Röntgen-Strukturanalyse charakterisiert. Plausibel erscheint die primäre Wanderung des acetylenischen H-Atoms zum Metall unter Bildung eines Acetylidkomplexes, der in einem zweiten Schritt zum Vinylidenkomplex tautomerisiert. – Derartige Reaktionen interessieren unter anderem als Modelle für katalytische Prozesse an Festkörperoberflächen.

Das cyclopentenoide Lacton 1 und sein Enantiomer ent-1 wurden aus meso-Tetrahydrophthalsäureanhydrid enantiomerenrein im mol-Maßstab gewonnen. Schlüsselschritt ist die partielle Verseifung von meso-Tetrahydrophthalsäure-dimethylester 2 mit käuflicher Schweineleber-Esterase.

Für die in Naturstoffen weitverbreitete (E)-4-Hydroxy-2-alkensäureester-Teilstruktur 1 wurde eine stereoselektive Synthese ausgearbeitet. Dazu wird aus einem Aldehyd und der Li-Verbindung 2 ein 4-funktionalisierter 2-Alkinsäureester aufgebaut, den man E-stereoselektiv zu 1 reduziert. Der Anwendungsbereich kann am Aldehyd 3 demonstriert werden.

Eine neue, leistungsfähige Strategie für die asymmetrische Totalsynthese von Brefeldin A 1 und seinem 7-Epimer 2 basiert auf den Bausteinen und Verfahren, die in den beiden vorstehenden Beiträgen beschrieben wurden.

Einen nahezu planaren Sechsring mit 3z2eBHB-Bindung enthält das Reaktionsprodukt 1 aus Pivalinsäure und dem Diorganohydroboran 2 (9-Borabicyclo[3.3.1]nonan, 9-BBN). Verbindungen wie 1 sind vermutlich erste Zwischenstufen bei der Reduktion von Carbonsäuren mit Boranen.

Destillierbare fünfgliedrige Heterocyclen mit -Gruppe wie 2 entstehen durch Autoxidation der entsprechenden -Verbindungen 1. Je nach Elementkombination und Oxidationsmittel lassen sich die Heterocyclen auch zu -Spezies oder zu Sechsringen mit zusätzlichem Ring-O-Atom umsetzen.

Die Fällung amorpher metallischer Spingläser aus Lösungen ist eine neue, verallgemeinerungsfähige Methode. Hauptgruppenmetall-Polyanionen wie SnTe werden dabei durch Übergangsmetall-Kationen oxidiert. Das am besten untersuchte Beispiel ist Fe₂SnTe₄. Es bildet sich sofort beim Zusammengeben methanolischer Lösungen von wasserfreiem FeBr₂ und K₄SnTe₄ bei – 20°C als schwarzer Niederschlag. Der spezifische elektrische Widerstand von Preßlingen ist gering. In Gegenwart starker Donorliganden werden selektiv die FeTe-Bindungen gespalten. Festes [Fe(en)₂]₂SnTe₄ (orange) ist ein Isolator.

Einen planaren N₄-Stern, der an zwei Zacken mit WCl₅-Einheiten verbunden ist, enthält der neue Komplex 1. Dieses erste Isotetrazen-Derivat eines Übergangsmetalls wurde durch Röntgen-Strukturanalyse charakterisiert. Derartige Verbindungen sind Vorläufer NN-verbrückter Komplexe.

Die Aussagekraft von ¹³C-¹³C-Kopplungskonstanten konnte bisher kaum genutzt werden, weil sie in Molekülen mit natürlichem ¹³C-Gehalt nur sehr schwierig zu messen waren. Anwendung der „Incredible Natural Abundance Double Quantum Transfer Experiment”︁-Methode verbesserte die Situation. Die Kombination dieser Methode mit einer effektiven Pulsfolge für die Protonenentkopplung ermöglicht jetzt Routinemessungen von J(¹³C,¹³C).

Flüssigkristalle trotz einer axialen Cyangruppe bilden die Verbindungen 2, die aus Edukten 1 mit äquatorialer Cyangruppe hergestellt wurden. Nach bisherigen Theorien ist zwar das flüssigkristalline Verhalten von 1, nicht aber das von 2 zu erklären.

Die Struktur der Huminstoffe wurde lange Zeit kontrovers diskutiert. Speziell ihr hoher Sauerstoffgehalt war bisher nicht zu erklären. Untersuchungen in Lösung halfen nicht weiter. Die CP-MAS-¹³C-NMR-Spektroskopie ermöglichte nun bei den Feststoffen eine genaue Zuordnung der Strukturelemente. Aliphatische Teilstrukturen bilden demnach das Grundgerüst der Huminstoffe; unter den sauerstoffhaltigen Gruppen dominieren aliphatische Ether. – Diese Befunde sind auch für das Verständnis der Genese fossiler Brennstoffe von Bedeutung.

Die Herstellung des iodsubstituierten FeS-Clusters [Fe₆S₆I₆]^2⊖ 1 gelang durch Erhitzen von Fe, S₈, I₂ und I^⊖ im stöchiometrischen Verhältnis. 1 enthält zwei Fe₃S₃-Sechsringe, die über sechs FeS-Bindungen verknüpft sind. Analog wurden die bekannten Cluster [Fe₂S₂I₄]^2⊖ und [Fe₄S₄I₄]^2⊖ gewonnen.

Die hohe Bildungstendenz des Porphyringerüstes ermöglichte den Aufbau der Titelverbindung 1 durch sukzessive Umsetzung von Biphenylendicarbaldehyd mit einem Pyrrol und einem Dipyrrylmethanderivat. 1 bildet einen Dikupfer(II)-Komplex mit noch unerklärlichen Eigenschaften.

Ganze Zellen thermophiler Bakterien wurden erstmals bei organischen Synthesen im Laboratoriumsmaßstab eingesetzt. Die asymmetrische Reduktion einiger β-Oxoester 1 zu den Hydroxyestern 2 gelang mit guten chemischen und optischen Ausbeuten. Beispiele: RCH₃ (Ethylester), C₂H₅ (Ethylester), ClCH₂ (Methylester): ee = 80, 84 bzw. 89%.

Der äußerst empfindliche Stammheterocyclus 1 ließ sich nach der Kopecky-Methode bei –40°C aus 2 in CH₂Cl₂-Lösung gewinnen. Erstmals war es nun möglich, Spektren von 1 aufzunehmen und seinen Zerfall, der unter Chemilumineszenz eintritt, zu studieren.

Der 16-Elektronen-Mangan(I)-Komplex 1 mit fünf Liganden ist erstaunlich stabil: So kann er sogar kurze Zeit an der Luft gehandhabt werden! Die Kristallstrukturanalyse weist bei 1 die Umgebung des Mangans als verzerrte quadratische Pyramide aus.

Als anorganische Spiroverbindung kann das Ion [S₆HgS₆]^2⊖ angesehen werden. Es ist der erste homoleptische Komplex mit zweizähnigen S-Liganden. Die Bildung solcher Ionen in alkalischen sulfidhaltigen Lösungen ist von allgemeinem chemischem (mögliche Bildung ungewöhnlicher Thiometallate), aber auch von analytischem sowie mineralogischem Interesse.

Die Oxidation der von sperrigen Gruppen flankierten PC-Bindung in 1 zur P(O)C-Gruppe in 2 gelang mit Ozon. Mit Schwefel reagiert 1 zum Thio-Analogon von 2.

Einen überraschend einfachen Zugang zur Herstellung von Übergangsmetallclustern bietet die Umsetzung von MCl₂ (M = Co, Ni) mit PhP(SiMe₃)₂ und PPh₃. Dabei lassen sich [Co₄(μ₃-PPh)₄(PPh₃)₄] bzw. [Ni₈(X)₄(μ₄-PPh)₆(PPh₃)₄] (X = Cl und CO) isolieren. Der paramagnetische Komplex mit X = Cl enthält 116 Valenzelektronen und kann als gemischtvalenter Cluster von Ni⁰ und Ni¹⁺ angesehen werden.

Neue, breit wirksame Aminoglycosid-Antibiotica wie die Fortimicine 2 enthalten cis-1,4-(Desoxy)Inosadiamine als Aglycone. Mit 1, ROH, als Edukt wurde eine vorteilhafte Synthese für enantiomerenreines 3-Des-O-methylfortamin 3, RH, und geschützte Derivate sowie Analoga entwickelt.

Der neue Polycyclus Sn₃N₂O₂ bildet das Gerüst des bis 250°C stabilen Produkts 1. Es wurde durch Reaktion von Me₂Si(NtBu)₃Sn₂ mit Sn(OtBu)₂ erhalten. 1 entsteht formal durch „Verschmelzen”︁ zweier trigonaler SnN₂OSn-Bipyramiden an einer SnN₂-Fläche.

Die Cyclisierung des prochiralen Edukts 1 zum fast enantiomerenreinen Produkt 2, R = n-Pr, gelang in Gegenwart des chiralen Katalysators aus n-BuLi und N-Methylephedrin 3. (+)-3 führt zu (−)-2, (−)-3 zu (+)-2 (>95% ee). Dieses Ergebnis wurde allerdings bei anderem Rest R in 1 nicht erreicht.

Mit den chiralen Hilfsstoffen 1-m- und 1-p-Pyridylethanol 2 gelingt es, racemische α-Arylcarbonsäuren (als Anhydride 1) in die Enantiomere zu spalten: Im Ester 3 ist das eine, in der Säure 4 das andere Enantiomer angereichert. Interessante Beispiele sind 2-Aryl-3-methylbuttersäuren (Pyrethroidsäuren).