Tetracycline, deren Grundgerüst (1) Woodward eine „teuflische Verkettung von Atomen”︁ nannte, sind eine gut untersuchte Gruppe natürlicher und partialsynthetischer Antibiotika mit breitem Wirkungsspektrum. Die vielfältigen Strukturmodifikationen haben Zusammenhänge erkennen lassen, die den Entwurf besserer Produkte ermöglichten

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Die Reaktion von Alkenen mit Ozon zu „Ozoniden”︁ (1) umfaßt drei Stufen. Die Primärozonide zerfallen in Carbonylverbindungen und Keton- oder Aldehydoxide, welche sich schließlich zu (1) vereinigen. Alle Zwischenprodukte haben eine endliche Lebensdauer

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In freiem Zustand unbeständige Ketimine (3) lassen sich in komplex gebundener Form nach einem originellen Verfahren gewinnen: durch Kondensation von komplex gebundenem Ammoniak (1) mit Ketonen (2)

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Unsubstituiertes 7-Oxanorbornadien (1) und das daraus photochemisch zugängliche unsubstituierte 3-Oxaquadricyclan (2) waren bisher nicht bekannt. Ihre Synthese und Isolierung gelang jetzt. Das Produkt (1) ist auch als Ausgangsmaterial für die Darstellung von Verbindungen der Inosit-Reihe interessant. Aus (2) bildet sich beim Erhitzen das Gleichgewichtsgemisch Benzoloxid/Oxepin

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Vinylendisulfoniumsalze, das heißt Verbindungen vom Typ (1), wurden erstmals synthetisiert. Die Protonen des Vinylenteils lassen sich ohne Änderung der Stereochemie gegen Deuterium austauschen. Möglicherweise bildet sich dabei intermediär ein Sulfoniumylid vom Typ (2)

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Vinylendisulfoniumsalze, das heißt Verbindungen vom Typ (1), wurden erstmals synthetisiert. Die Protonen des Vinylenteils lassen sich ohne Änderung der Stereochemie gegen Deuterium austauschen. Möglicherweise bildet sich dabei intermediär ein Sulfoniumylid vom Typ (2)

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Sehr labile Isocyanide lassen sich in Form von Liganden in Metallkomplexen synthetisieren, indem man ein metalliertes Formamid (1) mit Phosgen in Gegenwart eines Amins umsetzt. Auch Isocyanide mit funktionellen Gruppen am C-Atom sind auf diese Weise zugänglich

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Der Sexual-Lockstoff des amerikanischen Kiefernschädlings, das Brevicomin (4), ist in einer verkürzten Synthese aus dem Keton (3) zugänglich, das seinerseits durch Kolbe-Elektrolyse der Carbonsäuren (1) und (2) entsteht

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Das „Diradikal”︁ Trimethylenmethan kann mit orthogonaler (1) oder planarer (2) Anordnung der Orbitale auftreten. Über den Unterschied der freien Enthalpie zwischen beiden Formen bestand Uneinigkeit. Mit Hilfe der Verbindung (3) konnte jetzt gezeigt werden, daß die Form (1) nur um 2.3 bis 2.7 kcal/mol energieärmer ist als die Form (2)

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Eine Dreifachbindung zwischen Übergangsmetall und Kohlenstoff enthält die Verbindung (1). Sie wurde synthetisiert, um den Einfluß zu untersuchen, den ein Heteroatom mit einsamem Elektronenpaar auf die Dreifachbindung hat. Die Ergebnisse deuten auf eine wesentliche Beteiligung der Grenzform (2) an der Elektronenverteilung hin

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Übergangsmetall-Verbindungen mit einer

-Bindung zwischen Metallatom und organischem Rest galten bisher nur dann als beständig, wenn der organische Rest am β-C-Atom kein H-Atom trug oder wenn das α-C-Atom Brückenkopf eines bicyclischen Systems war. Abweichend von dieser Regel gelang jetzt die Synthese von Tetraisopropylchrom (1), einer in feinkristalliner Form pyrophoren Verbindung, die unter Stickstoff bei Raumtemperatur längere Zeit haltbar ist.

Zwei bislang unbekannte Ketene, nämlich die Verbindungen (2) und (4), bilden sich, wenn man die Bicyclo[2.2.2]octadienone (1) bzw. (3) mit Licht der Wellenlänge α300nm bestrahlt

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