Verschiedene Reaktivitäten von Iminoboranen gegenüber Carbenen: BN-Isostere von Carben-Alkin-Addukten†
Corresponding Author
Prof. Dr. Holger Braunschweig
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.htmlSearch for more papers by this authorDr. William C. Ewing
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorDr. K. Geetharani
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorMarius Schäfer
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorCorresponding Author
Prof. Dr. Holger Braunschweig
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.htmlSearch for more papers by this authorDr. William C. Ewing
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorDr. K. Geetharani
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorMarius Schäfer
Institut für Anorganische Chemie, Julius-Maximilians-Universität Würzburg, Am Hubland, 97074 Würzburg (Deutschland) http://www-anorganik.chemie.uni-wuerzburg.de/Braunschweig/index.html
Search for more papers by this authorK.G. dankt der Alexander von Humboldt-Stiftung für ein Postdoktorandenstipendium. Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft für großzügige finanzielle Unterstützung sowie Heidi Schneider für die Überlassung von NHC-Liganden.
Abstract
Die ersten Addukte von Iminoboranen mit cyclischen Alkyl(amino)carbenen (CAACs) oder N-heterocyclischen Carbenen (NHCs) wurden bei tiefer Temperatur (−45 °C) synthetisiert und isoliert. Mit kurzen BN-Bindungen und planaren Boratomen gleicht die Struktur dieser Addukte derjenigen isoelektronischer Imine. Bei der Reaktion von Di-tert-butyliminoboran mit 1,3-Bis(isopropyl)imidazol-2-yliden (IPr) lagerte sich das anfänglich kurz gebildete Lewis-Säure-Base-Addukt schnell zu einem Carben mit einem Aminoboransubstituenten in 4-Position um. Erwärmen des Iminoboran-CAAC-Adduktes auf Raumtemperatur ergab unter intramolekularem Ringschluss ein bicyclisches 1,2-Azaborolidin.
Supporting Information
As a service to our authors and readers, this journal provides supporting information supplied by the authors. Such materials are peer reviewed and may be re-organized for online delivery, but are not copy-edited or typeset. Technical support issues arising from supporting information (other than missing files) should be addressed to the authors.
| Filename | Description |
|---|---|
| ange_201409699_sm_miscellaneous_information.pdf347.7 KB | miscellaneous_information |
Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article.
References
- 1A. J. Arduengo, R. L. Harlow, M. J. Kline, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 361–363.
- 2Übersichtsartikel zur Verwendung stabiler Carbene:
- 2aC. D. Martin, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, Chem. Sci. 2013, 4, 3020–3030;
- 2bY. Wang, G. H. Robinson, Dalton Trans. 2012, 41, 337–345;
- 2cH. D. Velazquez, F. Verpoort, Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 7032–7060;
- 2dD. Martin, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, Chem. Sci. 2011, 2, 389–399;
- 2eD. Martin, M. Melaimi, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, Organometallics 2011, 30, 5304–5313;
- 2fM. Melaimi, M. Soleilhavoup, G. Bertrand, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 8810–8849; Angew. Chem. 2010, 122, 8992–9032;
- 2gW. A. Herrmann, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 1290–1309;
10.1002/1521-3773(20020415)41:8<1290::AID-ANIE1290>3.0.CO;2-Y CAS PubMed Web of Science® Google ScholarAngew. Chem. 2002, 114, 1342–1363;
- 2hD. Bourissou, O. Guerret, F. P. Gabbaï, G. Bertrand, Chem. Rev. 2000, 100, 39–91.
- 3V. Lavallo, Y. Canac, C. Präsang, B. Donnadieu, G. Bertrand, Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 5705–5709; Angew. Chem. 2005, 117, 5851–5855.
- 4G. D. Frey, V. Lavallo, B. Donnadieu, W. W. Schoeller, G. Bertrand, Science 2007, 316, 439–441.
- 5R. Bertermann, H. Braunschweig, C. K. L. Brown, A. Damme, R. D. Dewhurst, C. Hörl, T. Kramer, I. Krummenacher, B. Pfaffinger, K. Radacki, Chem. Commun. 2014, 50, 97–99.
- 6Hintergrundinformation zu Iminoboranen:
- 6aP. Paetzold, Adv. Inorg. Chem. 1987, 31, 123–170;
- 6bH. Nöth, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 1603–1623; Angew. Chem. 1988, 100, 1664–1684.
- 7Speziellere Beispiele zur Reaktivität von Iminoboranen:
- 7aP. Paetzold, Pure Appl. Chem. 1991, 63, 345–350;
- 7bP. Paetzold, Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. 1994, 93–94, 39–50;
- 7cU. Braun, B. Böck, H. Nöth, I. Schwab, M. Schwartz, S. Weber, U. Wietelmann, Eur. J. Inorg. Chem. 2004, 3612–3628;
- 7dD. Männig, H. Nöth, I. Schwab, M. Schwartz, S. Weber, U. Wietelmann, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 998–999; Angew. Chem. 1985, 97, 979–980;
- 7eE. Bulak, G. E. Herberich, I. Manners, H. Mayer, P. Paetzold, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1988, 27, 958–959; Angew. Chem. 1988, 100, 964–965;
- 7fE. Bulak, P. Paetzold, Z. Anorg. Allg. Chem. 2000, 626, 1277–1278;
10.1002/(SICI)1521-3749(200006)626:6<1277::AID-ZAAC1277>3.0.CO;2-1 CAS Web of Science® Google Scholar
- 7gP. Paetzold, D. Hahnfeld, U. Englert, W. Wojnowski, B. Dreczewski, Z. Pawelec, L. Walz, Chem. Ber. 1992, 125, 1073–1078;
- 7hP. Paetzold, D. Hahnfeld, U. Englert, Chem. Ber. 1992, 125, 1079–1081;
- 7iP. Paetzold, K. Delpy, R. P. Hughes, W. A. Herrmann, Chem. Ber. 1985, 118, 1724–1725;
- 7jH. Braunschweig, A. Damme, J. O. C. Jimenez-Halla, B. Pfaffinger, K. Radacki, J. Wolf, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10034–10037; Angew. Chem. 2012, 124, 10177–10180;
- 7kH. Braunschweig, K. Geetharani, J. O. C. Jimenez-Halla, M. Schäfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3500–3504; Angew. Chem. 2014, 126, 3568–3572.
- 8
- 8aJ. Böhnke, H. Braunschweig, W. C. Ewing, C. Hörl, T. Kramer, I. Krummenacher, J. Mies, A. Vargas, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 9082–9085; Angew. Chem. 2014, 126, 9228–9231;
- 8bH. Braunschweig, R. D. Dewhurst, K. Hammond, J. Mies, K. Radacki, A. Vargas, Science 2012, 336, 1420–1422;
- 8cP. Bissinger, H. Braunschweig, A. Damme, T. Kupfer, A. Vargas, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 9931–9934; Angew. Chem. 2012, 124, 10069–10073;
- 8dY. Wang, B. Quillian, P. Wei, C. S. Wannere, Y. Xie, R. B. King, H. F. Schaefer III, P. v. R. Schleyer, G. H. Robinson, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 12412–12413.
- 9P. Paetzold, C. von Plothoa, G. Schmid, R. Boese, B. Schrader, D. Bougeard, U. Pfeiffer, R. Gleiter, W. Schäfer, Chem. Ber. 1984, 117, 1089–1102.
- 10
- 10aU. Höbel, H. Nöth, H. Prigge, Chem. Ber. 1986, 119, 325–337;
- 10bW. Beck, W. Becker, H. Nöth, B. Wrackmeyer, Chem. Ber. 1972, 105, 2883–2897.
- 11
- 11aJ. I. Bates, P. Kennepohl, D. P. Gates, Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 9844–9847; Angew. Chem. 2009, 121, 10028–10031;
- 11bJ. I. Bates, D. P. Gates, Organometallics 2012, 31, 4529–4536.
- 12
- 12aH. Y. Cui, Y. J. Shao, X. F. Li, L. B. Kong, C. M. Cui, Organometallics 2009, 28, 5191–5195;
- 12bR. S. Ghadwal, H. W. Roesky, M. Granitzka, D. Stalke, J. Am. Chem. Soc. 2010, 132, 10018–10020.
- 13A. J. Arduengo, F. Davidson, H. V. R. Dias, J. R. Goerlich, D. Khasnis, W. J. Marshall, T. K. Praasha, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119, 12742–12749.
- 14Die Carben-Iminoboran-Bindungen in 2–4 sind alle relativ schwach. Die Berechnung der ΔG298-Werte für die Dissoziation von 2–4 belegt die Instabilität der Addukte bei Raumtemperatur. Die berechneten Dissoziationsenergien finden sich in Tabelle S1.
- 15J. Münster, P. Paetzold, E. Schröder, H. Schwan, T. von Bennigsen-Mackiewicz, Z. Anorg. Allg. Chem. 2004, 630, 2641–2651.
- 16K. C. Mondal, P. P. Samuel, H. W. Roesky, R. R. Aysin, L. A. Leites, S. Neudeck, J. Lübben, B. Dittrich, N. Holzmann, M. Hermann, G. Frenking, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 8919–8922.
- 17
- 17aG. B. Butler, G. L. Statton, J. Am. Chem. Soc. 1964, 86, 518;
- 17bG. B. Butler, G. L. Statton, W. Brey, Jr., J. Org. Chem. 1965, 30, 4194–4198;
- 17cC. L. McCormick, G. B. Butler, J. Org. Chem. 1976, 41, 2803–2808;
- 17dR. M. Adams, F. D. Poholsky, Inorg. Chem. 1963, 2, 640–641;
- 17eE. P. Mayer, H. Nöth, Chem. Ber. 1993, 126, 1551–1557.
- 18Während der Erstellung dieses Manuskripts berichteten Bertrand und Stephan über ein Molekül mit Boraiminstruktur, das jedoch auf anderem Weg hergestellt wurde: F. Dahcheh, D. Martin, D. W. Stephan, G. Bertrand, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 13159–13163; Angew. Chem. 2014, 126, 13375–13379.
- 19
- 19aP. P. Power, Chem. Rev. 1999, 99, 3463–3503;
- 19bR. C. Fischer, P. P. Power, Chem. Rev. 2010, 110, 3877–3923.
- 20W. Baumann, D. Michalik, F. Reiß, A. Schulz, A. Villinger, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3250–3253; Angew. Chem. 2014, 126, 3314–3318.
- 21CCDC 1024624 (2), 1024641 (3), 1024639 (5) und 1024628 (6) enthalten die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich.
Citing Literature
This is the
German version
of Angewandte Chemie.
Note for articles published since 1962:
Do not cite this version alone.
Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.
We apologize for the inconvenience.
