Volume 119, Issue 4 pp. 621-624

Zuschrift

Zur Polymorphie von Aspirin^†

Andrew D. Bond Dr.,

Andrew D. Bond Dr.

Department of Physics and Chemistry, University of Southern Denmark, 5230 Odense, Dänemark

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First published: 10 January 2007

https://doi.org/10.1002/ange.200602378

Citations: 15

^†

Wir danken für die finanzielle Unterstützung des DST und des DAAD in Form eines gemeinsamen indisch-deutschen Forschungsprojektes.

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Graphical Abstract

Mehr Kopfschmerzen mit Aspirin. Kein neues Polymorph? Die Datenreduktion und das Umindizieren von Röntgenbeugungsdaten, gesammelt von der bekannten Form I von Aspirin, führen zu der Elementarzelle, die kürzlich für eine Form II beschrieben wurde; mit dem Datensatz kann dieselbe so genannte neue Form sogar isotrop verfeinert werden! Eine mögliche Form II muss mit weit strengeren Maßstäben für Experimente und Modellierungen neu identifiziert werden.

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References

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8Weitere Details unserer experimentellen Prozeduren sind als Hintergrundinformationen verfügbar. Um Fragen nach den experimentellen Gegebenheiten wie Kristallqualität etc. vorwegzunehmen, stellen wir zusätzlich fest, dass die PZ-Struktur auch ausschließlich durch Manipulation der Strukturfaktoren erhalten werden kann, die aus der Form-I-Struktur (Zelle, Atomkoordinaten) zu berechnen sind. Unterwirft man die simulierten Daten der Transformation [1 0 1/2 0 −1 0 0 0 −1], kann die von PZ beschriebene Form II mit den transformierten Daten verfeinert werden.
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10Die vollständigen Details der Beziehung zwischen den Strukturen sind als Hintergrundinformationen verfügbar. Der Erhalt der Form-II-Struktur aus den Daten der Form I ist nicht auf eine falsche Strukturlösung mit Direkten Methoden zurückzuführen. Es ist die falsche Wahl der Elementarzelle (und damit des falschen Kristallgitters), was zu der falschen Anordnung von Symmetrieelementen führt. Wir bemerken weiterhin, dass die Transformation [1 0 1/2 0 −1 0 0 0 −1] keine eigentliche kristallographische Transformation ist; die resultierende Form II berücksichtigt nicht alle Reflexe aus dem Beugungsmuster der Form I. Speziell werden alle Reflexe hkl mit ungeraden l-Werten weggelassen, und daher ist der simulierte und transformierte Datensatz nur zu 50 % vollständig. Für die experimentellen Daten erscheinen alle Reflexe mit ungeraden l-Werten unbeobachtet. Bemerkenswert ist, dass selbst dies nicht die stabile (isotrope) Verfeinerung der Form-II-Struktur verhindert, d. h., eine Standard-F²-Verfeinerung gegen alle Daten ergibt ein Modell mit vernünftiger Geometrie und vernünftigen U_iso-Werten, wobei natürlich die R-Werte hoch sind. Akzeptable R-Werte erhält man, indem die Daten mit einer 2σ(I)-Grenze abgeschnitten werden. Dass PZ nicht über diese Tatsache berichteten, ist ein Hinweis darauf, dass einige der ungeraden l-Reflexe basierend auf dem 2σ(I)-Kriterium beobachtet worden sein müssen.
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11Es ist schwierig zu beurteilen, wie ungewöhnlich dies ist. Wir können lediglich feststellen, dass dies der erste entsprechende Fall ist, der uns je begegnete.
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13Die Probleme in der PZ-Struktur liegen in den hohen R-Werten, den sprunghaften U_iso-Werten und der (vermutlichen) Notwendigkeit, eine ungewöhnlich niedrige 2θ-Grenze einzuführen. All diese Indikatoren werden als nicht akzeptabel und suspekt in automatischen Überprüfungssystemen wie checkCIF/PLATON eingestuft.
Google Scholar

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Volume119, Issue4

January 15, 2007

Pages 621-624

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