Von racemischen primären Aminoalkyl(phosphanyl)ferrocenen zu einem Lithium-Phosphor-closo-Cluster†
Steffen Tschirschwitz Dipl.-Chem.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorPeter Lönnecke Dr.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorJoachim Reinhold Prof. Dr.
Wilhelm-Ostwald-Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland
Search for more papers by this authorEvamarie Hey-Hawkins Prof. Dr.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorSteffen Tschirschwitz Dipl.-Chem.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorPeter Lönnecke Dr.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorJoachim Reinhold Prof. Dr.
Wilhelm-Ostwald-Institut für Physikalische und Theoretische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland
Search for more papers by this authorEvamarie Hey-Hawkins Prof. Dr.
Institut für Anorganische Chemie, Universität Leipzig, Johannisallee 29, 04103 Leipzig, Deutschland, Fax: (+49) 341-973-9319
Search for more papers by this authorDiese Ergebnisse wurden teilweise im Rahmen der 21st International Conference on Organometallic Chemistry in Vancouver, Kanada (25.–30. Juli 2004), präsentiert.
Graphical Abstract
Li12P6: Die beiden ersten primären Aminoalkyl(phosphanyl)ferrocene, 2-(N,N-Dimethylaminomethyl)phosphanylferrocen (1) und N,N-Dimethyl-1-(2-phosphanylferrocenyl)ethylamin (2), wurden synthetisiert. 1 bildet durch zweifache Deprotonierung den ersten bekannten Lithium-Phosphor-Cluster (siehe Bild), dessen Struktur und elektronische Eigenschaften eine Beschreibung als closo-Cluster gemäß den Wadeschen Regeln zulassen.
References
- 1T. Hayashi, K. Yamamoto, M. Kumada, Tetrahedron Lett. 1974, 4405.
- 2T. Hayashi, M. Tajika, K. Tamao, M. Kumada, J. Am. Chem. Soc. 1976, 98, 3718.
- 3A. Togni, T. Hayashi, Ferrocenes, VCH, Weinheim, 1995.
- 4T. Hayashi, M. Konishi, M. Fukushima, T. Mise, M. Kagotani, M. Tajika, M. Kumada, J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 180.
- 5C. Spang, F. T. Edelmann, M. Noltemeyer, H. W. Roesky, Chem. Ber. 1989, 122, 1247.
- 6M. J. Burk, M. F. Gross, Tetrahedron Lett. 1994, 35, 9363.
- 7N. J. Goodwin, W. Henderson, B. K. Nicholson, Chem. Commun. 1997, 31.
- 8W. Henderson, S. R. Alley, J. Organomet. Chem. 2002, 656, 120.
- 9H. Gali, K. R. Prabhu, S. R. Karra, K. V. Katti, J. Org. Chem. 2000, 65, 676, zit. Lit.; D. J. Brauer, M. Hingst, K. W. Kottsieper, C. Liek, T. Nickel, M. Tepper, O. Stelzer, W. S. Sheldrick, J. Organomet. Chem. 2002, 645, 14.
- 10N. Wiberg, A. Wörner, D. Fenske, H. Nöth, J. Knizek, K. Polborn, Angew. Chem. 2000, 112, 1908;
10.1002/(SICI)1521-3757(20000515)112:10<1908::AID-ANGE1908>3.0.CO;2-C Google ScholarAngew. Chem. Int. Ed. 2000, 39, 1838, zit. Lit.10.1002/(SICI)1521-3773(20000515)39:10<1838::AID-ANIE1838>3.0.CO;2-A CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
- 11
- 11aE. Hey, C. L. Raston, B. W. Skelton, A. H. White, J. Organomet. Chem. 1989, 362, 1;
- 11bE. Hey-Hawkins, E. Sattler, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1992, 775.
- 12
- 12aR. A. Jones, S. U. Koschmieder, C. M. Nunn, Inorg. Chem. 1987, 26, 3610;
- 12bE. Hey, F. Weller, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1988, 782;
- 12cE. Hey-Hawkins, S. Kurz, Phosphorus Sulfur Silicon Relat. Elem. 1994, 90, 281.
- 13
- 13aS. Kurz, E. Hey-Hawkins, Organometallics 1992, 11, 2729;
- 13bM. Driess, G. Huttner, N. Knopf, H. Pritzkow, L. Zsolnai, Angew. Chem. 1995, 107, 354; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1995, 34, 316;
- 13cT. Koch, S. Blaurock, F. Somoza, Jr.,E. Hey-Hawkins, Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 2167;
- 13dN. Wiberg, Coord. Chem. Rev. 1997, 163, 217;
- 13eG. Fritz, P. Scheer, Chem. Rev. 2000, 100, 3341;
- 13fK. Izod, Adv. Inorg. Chem. 2000, 50, 33.
- 14K. Wade, Adv. Inorg. Chem. Radiochem. 1976, 18, 1.
- 15Die racemische Verbindung 4 wurde nach Ugi et al. synthetisiert und in die Enantiomeren getrennt:
- 15aD. Marquading, H. Klusacek, G. W. Gokel, P. Hoffmann, I. K. Ugi, J. Am. Chem. Soc. 1970, 92, 5389;
- 15bG. W. Gokel, I. Ugi, J. Chem. Educ. 1972, 49, 294.
- 16Strukturdaten für 5: C102H144Fe6Li12N6O6P6, Mr=2154.43, monoklin, Raumgruppe P2/c, a=1382.34(17), b=2619.4(3), c=1585.9(2) pm, β=107.304(2)°, V=5.4825(12) nm3, Z=2, ρber.=1.305 Mg m−3, μ=0.912 mm−1, 2θmax=46.8°, R=0.0894, Rw=0.1063, “Drillingskristall” (R. Sparks, GEMINI, Programm zur Indizierung verzwillingter Kristalle, Bruker Software Vers. 1.02), Zwillingsgesetz in Reihen: 1 0 0/−0.5 0.5 −0.5/−0.5 −1 −2 und 1 0 0/−0.5 −0.5 −0.5/0.5 1 2, Verhältnis der drei Domänen 0.53:0.27:0.20, 18 534 gemessene Reflexe, benachbarte Reflexe im Abstand von 0.007–0.030 Å wurden als partiell überlappend angesehen und nicht berücksichtigt, 611 verfeinerte Parameter, maximale Restelektronendichte 0.53 e Å−3. Die Datensammlung erfolgte mit einem Siemens-CCD-Diffraktometer (SMART) (λ(MoKα)=71.073 pm, T=203 K). 8036 Reflexe der Hauptkomponente wurden für die Verfeinerung (SAINT) der Zellparameter verwendet. Eine empirische Absorptionskorrektur wurde mit dem Programm SADABS ( G. M. Sheldrick, SADABS, Program for Scaling and Correction of Area-detector Data) durchgeführt. Strukturlösung mit Direkten Methoden ( G. M. Sheldrick, SHELXS-97, Program for Crystal Structure Solution, Universität Göttingen, 1997). Fe-, C-, P-, N- und Li-Atome wurden anisotrop verfeinert, die Positionen aller H-Atome wurden berechnet und isotrop verfeinert. CCDC 255054 (5) enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich.
- 17
- 17aM. A. Beswick, J. M. Goodman, C. N. Harmer, A. D. Hopkins, M. A. Paver, P. R. Raithby, A. E. H. Wheatley, D. S. Wright, Chem. Commun. 1997, 1879;
- 17bA. Bashall, A. D. Bond, A. D. Hopkins, S. J. Kidd, M. McPartlin, A. Steiner, R. Wolf, A. D. Woods, D. S. Wright, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 2002, 343.
- 18
- 18aM. Westerhausen, S. Weinrich, G. Kramer, H. Piotrowski, Inorg. Chem. 2002, 42, 7072;
- 18bM. Driess, U. Hoffmanns, S. Martin, K. Merz, H. Pritzkow, Angew. Chem. 1999, 111, 2906;
10.1002/(SICI)1521-3757(19990917)111:18<2906::AID-ANGE2906>3.0.CO;2-B Web of Science® Google ScholarAngew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, 2733.10.1002/(SICI)1521-3773(19990917)38:18<2733::AID-ANIE2733>3.0.CO;2-S CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
- 19J. K. Lindsay, C. R. Hauser, J. Org. Chem. 1957, 22, 355.
- 20
- 20aA. D. Becke, J. Chem. Phys. 1993, 98, 5648;
- 20bC. Lee, W. Yang, R. G. Parr, Phys. Rev. B 1988, 37, 785.
- 21Gaussian 03 (Revision B.03), M. J. Frisch, G. W. Trucks, H. B. Schlegel, G. E. Scuseria, M. A. Robb, J. R. Cheeseman, J. A. Montgomery, Jr., T. Vreven, K. N. Kudin, J. C. Burant, J. M. Millam, S. S. Iyengar, J. Tomasi, V. Barone, B. Mennucci, M. Cossi, G. Scalmani, N. Rega, G. A. Petersson, H. Nakatsuji, M. Hada, M. Ehara, K. Toyota, R. Fukuda, J. Hasegawa, M. Ishida. T. Nakajima, Y. Honda, O. Kitao, H. Nakai, M. Klene, X. Li, J. E. Knox, H. P. Hratchian, J. B. Cross, C. Adamo, J. Jaramillo, R. Gomperts, R. E. Stratmann, O. Yazyev, A. J. Austin, R. Cammi, C. Pomelli, J. W. Ochterski, P. Y. Ayala, K. Morokuma, G. A. Voth, P. Salvador, J. J. Dannenberg, V. G. Zakrzewski, S. Dapprich, A. D. Daniels, M. C. Strain, O. Farkas, D. K. Malick, A. D. Rabuck, K. Raghavachari, J. B. Foresman, J. V. Ortiz, Q. Cui, A. G. Baboul, S. Clifford, J. Cioslowski, B. B. Stefanov, G. Liu, A. Liashenko, P. Piskorz, I. Komaromi, R. L. Martin, D. J. Fox, T. Keith, M. A. Al-Laham, C. Y. Peng, A. Nanayakkara, M. Challacombe, P. M. W. Gill, B. Johnson, W. Chen, M. W. Wong, C. Gonzalez, J. A. Pople, Gaussian, Inc., Pittsburgh, PA, 2003.
- 22W. J. Hehre, L. Radom, P. von R. Schleyer, J. A. Pople, Ab-initio Molecular Orbital Theory, Wiley, New York, 1986.
Citing Literature
This is the
German version
of Angewandte Chemie.
Note for articles published since 1962:
Do not cite this version alone.
Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.
We apologize for the inconvenience.