Gürtelförmige Makrocyclen mit vier und acht (Cyclopentadienyl)(cyclobutadienyl)cobalt-Bausteinen durch stufenweise Oligomerisierung von 1,6-Cyclodecadiin-Einheiten
Rolf J. Schaller Dr.
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft, dem Fonds der Chemischen Industrie und der BASF AG unterstützt.
Graphical Abstract
Der gezielte Aufbau von Cyclophanen, die metallorganische π-Systeme enthalten, wird durch die 1,6-Cyclodecadiin-Einheiten enthaltende Verbindung 1 möglich (cod=Cyclooctadien): Durch intra- und intermolekularen Ringschluss bilden die flexiblen Zehnring-Einheiten Tetramere 2 bzw. Octamere 3.
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=2920 (CH2), 1630 cm−1 (C=C); UV (CH2Cl2): λmax (lgε)=364 (2.35), 302 (3.24), 268 (4.31); 1H-NMR (500 MHz, C6D6): δ=4.88 (s, 5 H; CH), 4.70 (s, 10 H, CH), 2.17–1.75 (m, 48 H; CH2); 13C-NMR (125 MHz, C6D6): δ=82.9 (Ccbd), 81.9 (C≡), 80.2 (CCp), 79.8 (Ccbd), 79.5 (CCp), 79.0 (Ccbd), 32.0 (CH2), 27.7 (CH2), 25.5 (CH2), 25.1 (CH2), 24.1 (CH2), 19.4 (CH2); HR-MS (FAB): C55H63Co3 (900.2926): gef.: 900.2861; Elementaranalyse (%): C55H63Co3⋅2 CH2Cl2: ber.: C 63.94, H 6.31; gef.: C 63.71, H 6.23; Kristallstrukturanalyse von C56H65Cl2Co3: Mr=985.77, μ=1.184 mm−1, ρber=1.378 g cm−3, orthorhombisch, Pnma, Z=4, a=18.1815(3), b=30.8148(5), c=8.4824(1) Å, V=4752.34(12) Å3, Kristallgröße 0.36×0.30×0.02 mm3, T=200(2) K, λ=0.71073 Å, Θ-Bereich 2.24–27.48°, −23≤h≤23, −40≤k≤39, −11≤l≤10, 46 290 gemessene Reflexe, 5531 unabhängige Reflexe, von denen 2889 als beobachtet eingestuft wurden (I>2σ(I)), Transmission max./min.=0.98/0.86, Absorptionskorrektur mit SADABS[12] basierend auf der Laue-Symmetrie des reziproken Raumes, Kleinste-Quadrate-Verfeinerung gegen F 2, R(F)=0.054, ωR2(F 2)=0.092, Wasserstoffatome wurden auf berechneten Positionen berücksichtigt, spezielle Lage des Moleküls auf kristallographischer Spiegelebene, ein Äquivalent Dichlormethan im Kristall lokalisiert. 7: orangefarbene Kristalle, Schmp.: 144 °C; IR (KBr): 
=2931 (CH2), 1699 cm−1 (C=O); UV (CH2Cl2): λmax (lgε)=380 (2.75), 300 (2.20), 268 (4.42); 1H-NMR (300 MHz, C6D6): δ=4.45 (s, 5 H, CH), 2.83–1.15 (m, 26 H, CH2); 13C-NMR (75 MHz, C6D6): δ=211.7 (C=O), 82.8 (Ccbd), 82.3 (Ccbd), 81.5 (CCp), 80.9 (Ccbd), 79.0 (C≡), 45.2 (CH2), 36.2 (CH2), 29.3 (CH2), 27.6 (CH2), 26.4 (CH2), 24.4 (CH2), 23.9 (CH2), 22.9 (CH2), 20.8 (CH2), 20.2 (CH2); HR-MS (FAB): C25H31CoO (406.1706): gef.: 406.1711; Elementaranalyse (%): C25H31CoO: ber.: C 73.87, H 7.69; gef.: C 73.76, H 7.66; Kristallstrukturanalyse von C25H31CoO: Mr=406.43, μ=0.848 mm−1, ρber=1.316 g cm−3, orthorhombisch, Pbca, Z=8, a=14.4938(1), b=10.3639(1), c=27.4912(1) Å, V=4103.87(5) Å3, Kristallgröße 0.26×0.18×0.06 mm3, T=200(2) K, λ=0.71073 Å, Θ-Bereich 1.48–25.60°, −17≤h≤17, −12≤k≤12, −32≤l≤32, 28 757 gemessene Reflexe, 3684 unabhängige Reflexe, von denen 2418 als beobachtet eingestuft wurden (I>2σ(I)), Transmission max/min=0.95/0.80, Absorptionskorrektur mit SADABS[12] basierend auf der Laue-Symmetrie des reziproken Raumes, Kleinste-Quadrate-Verfeinerung gegen F 2, R(F)=0.041, ωR2(F 2)=0.094, anisotrope Verfeinerung aller Nichtwasserstoffatome, Wasserstoffatome wurden isotrop verfeinert. CCDC-173921 (6) und 173922 (7) enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos über www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html erhältlich (oder können bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: Cambridge Crystallographic Data Centre, 12, Union Road, Cambridge CB2 1EZ; Fax: (+44) 1223-336-033; oder [email protected]).
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