Atompräzise organometallische Zinkcluster
Hung Banh
Anorganische Chemie II – Organometallics and Materials, Fakultät für Chemie und Biochemie, Ruhr-Universität Bochum, 44780 Bochum, Deutschland
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Ein Bottom-up-Synthesekonzept zur Herstellung metallorganischer Zinkcluster wird vorgestellt. Das Kation {[Zn10](Cp*)6Me}+ (1) wird aus der Reaktion von [Zn2Cp*2] mit [FeCp2][BAr4F] in Gegenwart von ZnMe2 erhalten. Die hohe Reaktivität von 1 erlaubt durch Zugabe geeigneter Liganden die gezielte Entfernung einzelner Zinkatome, was den Zugang zu den niedriger nuklearen Clustern {[Zn9](Cp*)6} (2) und {[Zn8](Cp*)5(tBuNC)3}+ (3) ermöglicht. Nach DFT-Rechnungen können 1 und 2 als “closed-shell”-Verbindungen mit Elektronenmangel in Bezug auf die Wade-Mingos-Regeln beschrieben werden, da den gerüstbildenden apikalen ZnCp*-Einheiten nicht drei, sondern nur ein Grenzorbital für Clusterbindungen zur Verfügung steht. So verhält sich Zink bei der Bildung von Metall-Metall-Bindungen flexibel: Es kann entweder nur ein Grenzorbital zur Verfügung stellen (wie Gruppe-11-Metalle), oder auch drei Grenzorbitale (wie Gruppe-13-Elemente).
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