Von Carbanionen zu metallorganischen Verbindungen: Quantifizierung des Metallionen-Effekts auf die nucleophile Reaktivität†
Dr. Francisco Corral-Bautista
Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München, Butenandtstraße 5–13 (Haus F), 81377 München (Deutschland)
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Department Chemie, Ludwig-Maximilians-Universität München, Butenandtstraße 5–13 (Haus F), 81377 München (Deutschland)Search for more papers by this authorWir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft (SFB 749, Projekt B1) für die Unterstützung dieser Arbeit, Nathalie Hampel für die Bereitstellung der Referenzelektrophile und Dr. A. R. Ofial für die Hilfe während der Vorbereitungen des Manuskripts.
Abstract
Der Einfluss des Metalls auf die nucleophile Reaktivität von Indenylmetall-Verbindungen wurde durch kinetische Untersuchungen ihrer Reaktionen mit Benzhydrylium-Ionen (Ar2CH+) und strukturell verwandten Chinonmethiden quantifiziert. Aus der Korrelationsgleichung lg k2=sN(N+E) wurde ermittelt, dass die ionischen Indenylalkalimetall-Verbindungen 1018–1024-mal reaktiver sind (abhängig vom Referenzelektrophil) als das entsprechende Indenyltrimethylsilan.
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References
- 1
- 1a Organometallics in Synthesis Third Manual (Hrsgb.: M. Schlosser), Wiley, Hoboken, 2013;
- 1b Organometallics in Synthesis Fourth Manual (Hrsgb.: B. Lipshutz), Wiley, Hoboken, 2014.
- 2P. Knochel, N. Millot, A. L. Rodriguez, C. E. Tucker, Org. React. 2001, 58, 417–731.
- 3T. Hiyama in Organometallics in Organic Synthesis (Hrsgb.: N. Negishi), VCH, Weinheim, 1996, S. 373–544.
- 4T. Klatt, J. T. Markiewicz, C. Sämann, P. Knochel, J. Org. Chem. 2014, 79, 4253–4269.
- 5H. Mayr, M. Patz, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 938–957; Angew. Chem. 1994, 106, 990–1010.
- 6
- 6aH. Mayr, T. Bug, M. F. Gotta, N. Hering, B. Irrgang, B. Janker, B. Kempf, R. Loos, A. R. Ofial, G. Remennikov, H. Schimmel, J. Am. Chem. Soc. 2001, 123, 9500–9512;
- 6bR. Lucius, R. Loos, H. Mayr, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 91–95; Angew. Chem. 2002, 114, 97–102;
- 6cH. Mayr, B. Kempf, A. R. Ofial, Acc. Chem. Res. 2003, 36, 66–77;
- 6dH. Mayr, A. R. Ofial, Pure Appl. Chem. 2005, 77, 1807–1821;
- 6eD. Richter, N. Hampel, T. Singer, A. R. Ofial, H. Mayr, Eur. J. Org. Chem. 2009, 3203–3211;
- 6fH. Mayr, S. Lakhdar, B. Maji, A. R. Ofial, Beilstein J. Org. Chem. 2012, 8, 1458–1478;
- 6gfür eine Sammlung von Reaktivitätsparametern N, sN und E: http://www.cup.uni-muenchen.de/oc/mayr/DBintro.html.
- 7Reaktivitäten von Allyl- und Vinylsilanen:
- 7aG. Hagen, H. Mayr, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 4954–4961;
- 7bH. Laub, H. Yamamoto, H. Mayr, Org. Lett. 2010, 12, 5206–5209;
- 7cH. Laub, H. Mayr, Chem. Eur. J. 2014, 20, 1103–1110.
- 8Reaktivitäten von Carbanionen:
- 8aT. Bug, T. Lemek, H. Mayr, J. Org. Chem. 2004, 69, 7565–7576;
- 8bS. T. A. Berger, A. R. Ofial, H. Mayr, J. Am. Chem. Soc. 2007, 129, 9753–9761;
- 8cO. Kaumanns, R. Appel, T. Lemek, F. Seeliger, H. Mayr, J. Org. Chem. 2009, 74, 75–81;
- 8dF. Corral-Bautista, H. Mayr, Eur. J. Org. Chem. 2013, 4255–4261;
- 8eF. Corral-Bautista, R. Appel, J. S. Frickel, H. Mayr, Chem. Eur. J. 2015, 21, 875–884.
- 9
- 9aM. Mosrin, P. Knochel, Org. Lett. 2009, 11, 1837–1840;
- 9bB. Haag, M. Mosrin, H. Ila, V. Malakhov, P. Knochel, Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 50, 9794–9824; Angew. Chem. 2011, 123, 9968–9999.
- 10W. A. Herrmann, F. E. Kühn, C. C. Romão, J. Organomet. Chem. 1995, 489, C 56–C59.
- 11J. A. Murphy, C. W. Patterson, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 1 1993, 405–410.
- 12aA. L. Allred, E. G. Rochow, J. Inorg. Nucl. Chem. 1958, 5, 264–268;
- 12bS. G. Bratsch, J. Chem. Educ. 1988, 65, 34–41;
- 12cA. L. Allred, J. Inorg. Nucl. Chem. 1961, 17, 215–221;
- 12dR. T. Sanderson, J. Am. Chem. Soc. 1983, 105, 2259–2261;
- 12eL. C. Allen, J. Am. Chem. Soc. 1989, 111, 9003–9014.
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