Anionenbindungskatalyse durch elektronenarme Pyridiniumionen†
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Prof. Dr. Albrecht Berkessel
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Search for more papers by this authorWir danken SusChemSys 19 und dem Fonds der Chemischen Industrie für finanzielle Unterstützung sowie der COST-Aktion CM0905 (Organocatalysis) für die Mitgliedschaft.
Abstract
Wir stellen ein neues Aktivierungskonzept in der Organokatalyse vor: Halogenidbindung durch Coulomb-Wechselwirkung. Dieser Katalysemodus wurde mithilfe von 3,5-Dicarbomethoxypyridiniumionen erreicht, die einen zusätzlichen elektronenziehenden Substituenten am Stickstoffatom tragen, z. B. Pentafluorbenzyl oder Cyanmethyl. Für das N-Pentafluorbenzylderivat wird die Coulomb-Wechselwirkung – im Festkörper – durch eine Anion-π-Wechselwirkung mit dem Perfluorphenylring ergänzt. Bromid und Chlorid werden in einer 1:1-Stöchiometrie durch die Kationen gebunden. Die katalytische C-C-Verknüpfung zwischen 1-Chlorisochroman (und verwandten Elektrophilen) mit Silylketenacetalen läuft bei −78 °C und mit geringen Katalysatormengen (2 Mol-%) ab.
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- 19Das Vorhaben “Sustainable Chemical Synthesis (SusChemSys)” wird im Rahmen des aus dem EFRE kofinanzierten Operationellen Programms für NRW im Ziel 2 “Regionale Wettbewerbsfähigkeit und Beschäftigung” 2007–2013 gefördert.
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