Parallele differenzierende Erkennung von Ketonen und Acetalen
Jian-xie Chen
Department of Applied Chemistry, Okayama University of Science, Ridai-cho, Okayama 700, Japan, Telefax: Int.+86/252-6891
Search for more papers by this authorJunzo Otera
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Ein neues Konzept für Eintopfreaktionen! Unterschiedliche funktionelle Gruppen in Substraten werden gleichzeitig in getrennten Reaktionen umgesetzt (schematisch unten gezeigt). Eine praktische Anwendung ist die (C6F5)2SnBr2-katalysierte Mukaiyama-Aldolreaktion von Ketonen und Acetalen.
References
- 1 G. H. Posner, Chem Rev. 1986, 86, 831.
- 2 L. F. Tietze, U. Beifuss, Angew. Chem. 1993, 105, 137; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1993, 32, 131.
- 3 Themenhefte: Chem. Rev. 1996, 96, (1); Tetrahedron 1996, 52 (35).
- 4 Mori et al. berichteten über eine analoge Erkennung von unterschiedlichen Aldehyden, nicht aber von unterschiedlichen funktionellen Gruppen durch Ketensilylacetal und Trimethylsilylcyanid: A. Mori, H. Ohno, S. Inoue, Chem. Lett. 1992, 631. Eine weitere wichtige Anwendung wäre die parallele kinetische Racematspaltung, wenn Enantiomrere als unterschiedliche Substrate betrachtet werden: J. Brandt, C. Jochum, I. Ugi, Tetrahedron 1977, 33, 1353; E. Vedejs, X. Chen, J. Am. Chem. Soc. 1997, 119 2584.
- 5 J. Chen, K. Sakamoto, A. Orita, J. Otera, Synlett 1996, 877.
- 6 Reaktionsbedingungen: 2a:3a:4:1 = 1.0:1.0:1.3:0.1; CH2Cl2, – 78° C, 2 h; Ausbeute an isoliertem Produkt: 91 %.
- 7 Reaktionsbedingungen: 2a:3a:5a:1 = 1.0:1.0:1.3:0.1; CH2Cl2, – 78° C, 5 h; Ausbeute an isoliertem Produkt: 63 %.
- 8 Reaktionsbedingungen: 2:3:4:51 = 5.0:1.0:1.0:1.3:0.1; CH2Cl2, – 78° C, 4 h. Es ist entscheidend, 2 im Überschuß zu verwenden, um 4 so schnell wie möglich zu verbrauchen. Der Katalysator wird sonst während der Reaktion unweigerlich zerstört, was zu niedrigen Ausbeuten an 7 führt.
- 9 Reaktionsbedingungen: 8:4:5a:1 = 1.1:1.0:4.0:0.4 bzw. 10:4:5b:1 = 1.0: 1.0:4.0:0.3; CH2Cl2, – 78° C, 7 h. Die Ausbeuten an isoliertem Produkt wurden nach säulenchromatographischer Reiningung bestimmt.
- 10 Nach Abspaltung von TBS (HF/CH3CN) in Form des tertiären Alkohols bestimmt.
- 11 T. Sato, J. Otera, H. Nozaki, J. Am. Chem. Soc. 1990, 112, 901.
- 12 J. Otera, N. Dan-oh, H. Nozaki, J. Org. Chem. 1991, 56, 5307.
- 13 J. Otera, J. Chen, Synlett 1996, 321.
- 14 Übersichtsartikel: A. Heumann, M. Réglier, Tetrahedron 1996, 52, 9289.
- 15 R. Grigg, R. Rasul, J. Redpath, D. Wilson, Tetrahedron Lett. 1996, 37, 4609.
- 16 L. F. Tietze, K. Heitmann, T. Raschke, Synlett 1997, 35.
- 17 K. Mikami, S. Matsukawa, M. Nagashima, H. Funabashi, H. Morishima, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 579.
- 18 A. Kojima, S. Honzawa, C. D. J. Boden, M. Shibasaki, Tetrahedron Lett. 1997, 38, 3455.
- 19 Die chemischen Verschiebungen der entsprechenden Diastereomere sind in runden Klammern angegeben.
- 20 Es ist möglich, daß Diastereomere entstehen, allerdings gibt das NMR-Spektrum keine Hinweise darauf.
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