[{Pt(CN)(C10H21N4)}6], ein lumineszierender, sechskerniger Platin(II)-Makrocyclus mit chelatisierenden Dicarben- und verbrückenden Cyanidliganden
Siu-Wai Lai
Department of Chemistry, The University of Hong Kong, Pokfulam Road, Hong Kong, China, Telefax: Int.+852/2857-1586
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Ein Metall&ararr;π*(Carben)-Charge-Transfer-Übergang in Lösung bei Raumtemperatur wurde erstmals bei der Titelverbindung nachgewiesen. Dieser ungewöhnliche, sechskernige Platinamakrocyclus entsteht durch Selbstorganisation aus je sechs Dicarben-Platin(II)-Einheiten und Cyanidliganden, wobei die Platinzentren sechs Ecken eines Würfels besetzen und die Cyanidliganden die Kanten bilden (siehe schematische Darstellung rechts; Kreise = [Pt(C10H21N4)], Rechtecke = CN).
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Kristallrukuranalyse von: 2: C66H126N30Pt6 10C2H6. 10C2H3N; Mr = 2920.94, triklin, Raumgruppe (p1 (Nr. 2), a = 14.713(6), b = 18.186(6), c = 14.042(8) Å, α = 101.03(3), β = 105.84(4), γ = 113.83(3)°, V3106(2) Å 3, Z = 1, ρber = 1.561 gcm−3, μ67.55 cm−1 (F(000) = 1420, T = 301 K. Ein gelber Kristall mit den Abmessungen 0.25 × 0.20 × 0.35 mm3 wurde zur Datensammlung bei 301 K auf einem RigakuAFC7R-Diffraktometer (graphitmonochromatisierte MoKα-Strahlung, λ = 0.71073 Å) verwendet. ω-2θ-Scan-Modus, ω-Scan-Winkel (0.73+0.35 tan θ)°, Scangeschwindigkeit 16.0° min−1 (bis zu sechs Scans für Reflexe mit I<15σ(I). Meßbereich: 2θmax. = 46°; h von 0 bis 16, k von-19 bis 19, I von-15 bis 15; drei Standardreflexe wurden nach jeweils 300 Reflexen gemessen und wiesen einen Intensitätsverlust von 3.74% auf. Die Intensitätsdaten wurden hinsichtlich des Intensitätsabfalls, der Lorentz- und Polarisationseffekte korrigiert, und eine empirische Absorptionskorrektur wurde durchgeführt, die auf dem ψ- Scan von sechs starken Reflexen (min./max. Transmissionsfaktoren 0.671/1.000) beruhte. 9041 Reflexe wurden gemessen, davon waren 8644 unabhängig mit Rint 0.026. 5738 Reflexe mit I>3σG(I) wurden detektiert und bei der Strukturanalyse verwendet. Die struktur wurde mit Patterson-Methoden gelöst, mit Fourier Methoden erweitert (PATTY) sowie nach der Volle-Matrix-Kleinste Quadrate-Methode mit dem Programmpaket TeXsan auf einem Silicon-Graphics-Indy-Computer verfeinert. Die asymmetrische Einheit bestecht aus einer Hälfte des Komplexes und fünf Molekülen Acetonitril. Die sechs CN-Gruppen, die den 18gliedrigen Ring bilden, waren fehlgeordnet, wobei alle Atomlagen halb von-und halb von C-Atomen besetzt waren. Die Atomlagen halb von- Und halb von C-Atomen besetzt waren. Die Atome N(1) bis N(6) sowie C(1) bis C(6) wurden mit der Besetzungszahl 0.5 isotrop verfeinert, wobei die Lagen und die thermischen Parameter der C-Atome and die der entsprechenden-Atome geknüpft wurden (d. h. N/C(1) bis C(6). Die C- und-Atome der fünf Solvensmoleküle wiesen große Temperaturfaktoren auf und wurden auch isotrop verfeinert. Die anderen Nichtwasserstoffatome des Komplexes wurden anisotrop verfeinert. Die an die-Atome der Ligandmoleküle gebundenen H-Atome konnten in Differenz-Fourier-Synthesen nicht lokakisiert werden. Die anderen 69 H-Atome (auch die der Solvensmoleküle) wurden auf berechneten lagen mit thermischen Parameteren eingeführt, die 1.3 mal so groß waren wie die der C-Atome, an die sie gebunden waren. Diese H-Atome wurden nicht verfeinert. Bei 490 Parametern konovergierte die Verfeinerun gengen F mit dem Wichungsschemai W = 4F
/σ2(F
) = [s2 (I) + (0.035 F
2]) für 5738 Reflexen Mit (I>3σ (I) zu R = 0.038 und wR = 0.056 und GOF = 1.67. (Δ/s) max. = 0.04. für Atome des Komplexes. Die Abschließende Fourier-Karte wies keine aussageekräftigen Charakteristika auf, und die max./min. Restelektronendichte betrug 2.4/−0.71 e Å−3. Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als „supplementary publication no. CCDC-100633”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Großritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ (Telefax: Int. +1223/336033; E-mail; [email protected].).
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