Zuschrift
Eine neuartige C-N-Verknüpfung als Folge der Wanderung eines Azidoliganden zu einer C = C = CRR′-Einheit
Matthias Laubender,
Helmut Werner,
Matthias Laubender
Institut für Anorganische Chemie der Universität, Am Hubland, D-97074 Würzburg, Telefax: Int.+931/888-4605
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Institut für Anorganische Chemie der Universität, Am Hubland, D-97074 Würzburg, Telefax: Int.+931/888-4605
Search for more papers by this authorFirst published: January 16, 1998
Citations: 11
Abstract
Vom Metall zumγ-Kohlenstoffatom der C3-Kette wandert der Azidoligand bei der Reaktion der quadratisch-planaren Komplexe 1 mit CO. Im Fall von R = R′ = Aryl entstehen unter spontaner Abspaltung von N2 Verbindungen vom Typ 2, die bei Umsetzung mit HX die Acrylnitrilderivate R′RC = CHCN liefern.
References
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- 5 Daten zu den Kristallstrukturanalysen: 2b: Kristalle aus Pentan ( −20 ° C), C31H56N3P2Rh (633.7); Kristallabmessungun 0.3 × 0.3 × 0.5 mm; triklin, Raumgruppe P-1 (Nr. 2), a = 9.0808(6), b = 11.7579(6), c = 16.886(2) Å, α = 98.035(8), β = 90.944(8), γ = 102.408(5), Z = 2, V = 1741.5(3)Å 3 ρber = 1.212 gem−-3, T = 293(2) K: 2θmax=46°; 4465 gemessene Reflexe; davon 4105 unabhängig (Rint = 0.0173), 3247 beobachter (I > 2σ(1)); Enrat-Nonius-CAD4-Diffraktometer, MOKα-Strahlung (λ=0.71073 Å), Graphitno-nochromater. Zirconiumfilrer (Faktor 15.4); Lp- und empirische Absorptionskorrektur (Ψ-Scan, min. Transmission 96.83%), Lösung durch Direkte Methoden. Verfeinerung mit voller Matrix, Kleinste-Fehlerquadrate-Verfahren; R1 = 0.0399, wR2 = 0.0839 (für 3247 Reflexe mit I > 2 σ(I)), R1 = 0.0612, wR2 = 0.1069 (für alle 4105 Datenreflexe); Reflex-Parameter-Verhältnis 10.98; Restelektronendichte +0.753/−0.484 e Å−3. - 4c: Kristalle aus Diethylether (−20°C), C36H56NO3P2Rh (715.7); Kristallabmessungen 0.3 × 0.3 × 0.4 mm; monoklin, Raumgruppe P21/c (Nr. 14), a = 11.560(1), b = 16.790(1), c = 19.253(1) Å, β=93.48(1)°, Z=4, V-3730.1(4) Å3, ρber = 1.274 gcm−; T = 293(2) K; 2θmax = 46°; 4984 gemessene Reflexe; davon 4238 unabhängig (Rint = 0.0174), 3431 beobachtet (I > 2σ(I)); Enraf-Nonius-CAD4-Diffraktometer, MoKα-Strahlung (λ0.71073 Å), Graphitmonochromator, Zirconiumfilter (Faktor 15.4); Lp- und empirische Absorptionskorrektur (Ψ-Scan, min. Transmission 93.72%); Lösung durch Direkte Methoden, Verfeinerung mit voller Matrix, Kleinste-Fehlerquadrate-Verfahren; R1 = 0.0340, wR2 = 0.0703 (für 3431 Reflexe mequals;0.0792 (für alle 4238 Datenreflexe); Reflex-Parameter-I > 2σ(I)), R1=0.0492, wR2Verhälnis 10.53; Restelektronendichte +0.343/−0.223 e Å−3. -Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Strukturen wurden als „supplementary publication no. CCDC-100601”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ (Telefax: Int. +1223/336-033; E-mail: [email protected]).
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