Fluorokomplexe von Platin(II): Synthese, NMR- und Schwingungsspektren von Tetrafluoroplatinat(II) und Difluorooxalatoplatinat(II)†
Professor Hartmut Bärnighausen zum 70. Geburtstag gewidmet
Abstract
deDie Bestrahlung der Platin(IV)-Verbindungen (n-Bu4N)2[PtF4(ox)] und cis-(n-Bu4N)2[PtF2(ox)2] mit UV-Licht bei —196 °C führt durch Redoxeliminierung eines Oxalatoliganden zu den neuen PtII-Fluorokomplexen (n-Bu4N)2[PtF4] (1) und (n-Bu4N)2[PtF2(ox)] (2). Mit der Synthese von 1 ist jetzt die Reihe der Tetrahalogenoplatinate(II) komplettiert worden. Von Tetrafluoroplatinat(II) lassen sich auch die gleichfalls hellgelben Cs- und Bis-(triphenylphosphin)iminium(PNP)-Salze herstellen. Alle Verbindungen sind bei —30 °C mehrere Tage haltbar und zersetzen sich bei Raumtemperatur an der Luft innerhalb weniger Stunden unter Schwarzfärbung. Im IR-Spektrum (60 K) von 1 beobachtet man die antisymmetrische PtF-Valenzschwingung bei 515 und zwei Deformationsschwingungen bei 255 und 230 cm—1. Im Raman-Spektrum (293 K) von (PNP)2[PtF4] erscheinen die symmetrischen PtF-Valenzschwingungen bei 595 und 565 cm—1. Die Valenzkraftkonstante wird mit fd(PtF) = 3, 09 mdyn/Å berechnet. Die NMR-Verschiebungen betragen δ(195Pt) = 6592 (1) und 5099 (2) und δ(19F) = —428 (1) und —393 (2) ppm mit den Kopplungskonstanten 1J(PtF) = 1747 (1) und 1385 Hz (2).
Abstract
enFluorine Complexes of Platinum(II): Synthesis, NMR and Vibrational Spectra of Tetrafluoroplatinate(II) and Difluorooxalatoplatinate(II)
From the platinum(IV) compounds (n-Bu4N)2[PtF4(ox)] und cis-(n-Bu4N)2[PtF2(ox)2] on exposure to ultraviolet light at —196 °C the new platinum(II) fluorine complexes (n-Bu4N)2[PtF4] (1) and (n-Bu4N)2[PtF2(ox)] (2) are formed by elimination of a single oxalate ligand. With the synthesis of 1 the series of the tetra halogeno platinates(II) is completed now. With Cs+ and bis-(triphenylphosphine)iminium(PNP+) as cations tetrafluoroplatinate(II) can be precipitated as pale yellow salts. Under exclusion of air all compounds are stable at —30 °C for several days, but they decompose and become black at room temperature in air within some hours. The infrared spectrum (60 K) of 1 exhibits the antisymmetric PtF stretching vibration at 515 and two deformation vibrations at 255 and 230 cm—1. In the Raman spectrum (293 K) of (PNP)2[PtF4] the symmetric PtF stretching vibrations appear at 595 and 565 cm—1. The calculated valence force constant is fd(PtF) = 3.09 mdyn/Å. The NMR shifts are δ(195Pt) = 6592 (1) and 5099 (2) and δ(19F) = —428 (1) and —393 ppm (2) with the coupling constants 1J(PtF) = 1747 (1) and 1385 Hz (2).
