Bi37InBr48: Eine polares Subhalogenid mit Bi95+-Polykationen, komplexen Bromobismutat(III)-Anionen [Bi3Br13]4— und [Bi7Br30]9— sowie Pentabromoindat(III)-Anionen [InBr5]2—†
Professor Hartmut Bärnighausen zum 70. Geburtstag gewidmet
Abstract
deBi37InBr48 wurde in Form schwarzer Kristalle aus Bismut, Indium und BiBr3 durch langsames Abkühlen stöchiometrisch zusammengesetzter Schmelzen von 570 K auf 470 K dargestellt. Aus Röntgenbeugungsuntersuchungen an Pulvern und Einkristallen geht hervor, dass die Verbindung in der Raumgruppe P 63 kristallisiert (a = 2262, 6(4); c = 1305, 6(2) pm). In der polaren Kristallstruktur finden sich Bi95+-Polykationen in Gestalt stark deformierter, dreifach überkappter, trigonaler Prismen mit genäherter Cs-Symmetrie. Die hohe Komplexität der Struktur ergibt sich aus der Koexistenz von drei anionischen Baueinheiten: Das trigonale Bromobismutat(III)-Anion [Bi3Br13]4— besteht aus drei kantenverknüpften [BiBr6]-Oktaedern. Vier [BiBr6]- und drei [BiBr5]-Polyeder sind über gemeinsame Ecken zur halbschalenförmigen [Bi7Br30]9—-Gruppierung verknüpft, in die das trigonal-bipyramidale Pentabromoindat(III)-Ion [InBr5]2— hineinragt.
Abstract
enBi37InBr48: a Polar Subhalide with Bi95+ Polycations, Complex Bromobismuthate(III) Anions [Bi3Br13]4— and [Bi7Br30]9—, and Pentabromoindate(III) Anions [InBr5]2—
Black crystals of Bi37InBr48 were synthesized from bismuth, indium and BiBr3 by cooling stoichiometric melts from 570 K to 470 K. X-ray diffraction on powders and single-crystals revealed that the compound crystallizes with space group P 63 (a = 2262.6(4); c = 1305.6(2) pm). The Bi95+ polycations in the polar crystal structure have the shape of heavily distorted tri-capped trigonal prisms with approximate Cs symmetry. The high complexity of the structure results from three coexisting types of anionic groups: Three edge-sharing [BiBr6] octahedra constitute the trigonal bromobismuthate(III) anion [Bi3Br13]4—. Four [BiBr6] and three [BiBr5] polyhedra share common vertices to form the [Bi7Br30]9— hemi-sphere, in which the trigonal bipyramid of the pentabromoindat(III) ion [InBr5]2— is embedded.
