Volume 626, Issue 7 pp. 1608-1612
Article

CuYS2: Ein ternäres Kupfer(I)-Yttrium(III)-Sulfid mit Ketten urn:x-wiley:00442313:media:ZAAC1608:tex2gif-stack-1{[Cu(S1)3/3(S2)1/1]3–} cis-kantenverknüpfter [CuS4]7–-Tetraeder

Petra Lauxmann

Petra Lauxmann

Stuttgart, Institut für Anorganische Chemie der Universität

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Thomas Schleid Prof. Dr.

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Thomas Schleid Prof. Dr.

Stuttgart, Institut für Anorganische Chemie der Universität

Institut für Anorganische Chemie, Universität Stuttgart, Pfaffenwaldring 55, D-70569 Stuttgart, Telefax: +49(0)7 11/6 85-42 41Search for more papers by this author

Abstract

de

Zartgelbe, lattenförmige Einkristalle des ternären Kupfer(I)-Yttrium(III)-Sulfids CuYS2 erhält man durch Oxidation eines äquimolaren Gemenges der Metalle (Kupfer und Yttrium) mit Schwefel im molaren Verhältnis von 1 : 1 : 2 innerhalb von vierzehn Tagen bei 900 °C in evakuierten Quarzglasampullen, wobei die Gegenwart von CsCl als Flußmittel das Kristallwachstum fördert. Die Kristallstruktur von CuYS2 (orthorhombisch, Pnma; a = 1345,3(1); b = 398,12(4); c = 629,08(6) pm; Z = 4) weist parallel [010] verlaufende Ketten equation image{[Cu(S1)3/3(S2)1/1]3–} aus cis-kantenverknüpften [CuS4]7–-Tetraedern auf, die nach Art einer dichtesten Stabpackung hexagonal gebündelt sind und durch oktaedrisch koordinierte Y3+-Kationen dreidimensional vernetzt werden. Diese bilden mit den S2–-Anionen ein Netzwerk equation image[Y(S1)3/3(S2)3/3] ecken- und kantenverknüpfter [YS6]9–Oktaeder nach Art der Ramsdellit-Topologie aus. Die Metall-Schwefel-Abstände in den [CuS4]7–-Tetraedern überstreichen mit 230 (Cu–S2), 232 (Cu–S1) und 253 pm (Cu–S1′, 2 ×) ein sehr weites Intervall, während jene (Y–S: 267–280 pm) in den [YS6]9–-Oktaedern recht eng beieinanderliegen.

Abstract

en

CuYS2: A Ternary Copper(I) Yttrium(III) Sulfide with Chains equation image{[Cu(S1)3/3(S2)1/1]3–} of cis-Edge Connected [CuS4]7– Tetrahedra

Pale yellow, lath-shaped single crystals of the ternary copper(I) yttrium(III) sulfide CuYS2 are obtained by the oxidation of equimolar mixtures of the metals (copper and yttrium) with sulfur in the molar ratio 1 : 1 : 2 within fourteen days at 900 °C in evacuated silica ampoules, while the presence of CsCl as fluxing agent promotes their growth. The crystal structure of CuYS2 (orthorhombic, Pnma; a = 1345.3(1), b = 398.12(4), c = 629.08(6) pm, Z = 4) exhibits chains of cis-edge linked [CuS4]7– tetrahedra with the composition equation image{[Cu(S1)3/3(S2)1/1]3–} running along [010] which are hexagonally bundled as closest rod packing. Charge equalization and three-dimensional interconnection of these anionic chains occur via octahedrally coordinated Y3+ cations. These are forming together with the S2– anions a network equation image[Y(S1)3/3(S2)3/3] of vertex- and edge-shared [YS6]9– octahedra with ramsdellite topology. The metall-sulfur distances of the [CuS4]7– tetrahedra (230 (Cu–S2), 232 (Cu–S1), and 253 pm (Cu–S1′, 2 × )) cover a very broad interval, whilst these (Y–S: 267–280 pm) within the [YS6]9– octahedra range rather closely together.

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