(CuI)P4Se4: An Adduct of Polymeric P4Se4 with CuI
Abstract
enPure yellow (CuI)P4Se4 was prepared by reaction of stoichiometric amounts of CuI, red P, and gray Se in evacuated silica ampoules. The crystal structure was determined from single crystals at room temperature. (CuI)P4Se4 crystallizes in the orthorhombic system, space group Cmca with a = 14.770 (1) Å, b = 12.029 (1) Å, c = 12.449 (1) Å, V = 2211.9(6) Å3, and Z = 8. The structure refinement converged to R = 0.0190 (wR = 0.0272) for 1020 independent reflections and 51 parameters. A prominent feature of the crystal structure are neutral polymeric P4Se4 strands which are connected by copper iodide. These strands consist of norbornane analogous P4Se3 cages which are linked by selenium bridges. The polymers are achiral since a mirror plane exists perpendicular to the strands. The single polymers are connected by [Cu2I2] units to form layers. These layers are stacked along the b axis and are connected by van der Waals-interactions only. Raman spectra of (CuI)P4Se4 differ significantly from Raman spectra of (CuI)3P4Se4 and catena-(P4Se4)x.
Abstract
de(CuI)P4Se4: Ein Addukt von polymerem P4Se4 mit CuI
Phasenreines, gelbes (CuI)P4Se4 wurde durch Reaktion stöchiometrischer Mengen von CuI, rotem Phosphor und grauem Selen in evakuierten Quarzglasampullen dargestellt. Die Kristallstruktur wurde an Einkristallen bei Raumtemperatur bestimmt. (CuI)P4Se4 kristallisiert orthorhombisch in der Raumgruppe Cmca mit a = 14,770 (1) Å, b = 12,029 (1) Å, c = 12.449 (1) Å, V = 2211.9(6) Å3 und Z = 8. Die Verfeinerung konvergierte bei R = 0.0190 (wR = 0.0272) für 1020 Reflexe und 51 Parameter. Das wichtigste Strukturmerkmal sind polymere P4Se4-Einheiten, die durch Kupferiodid verbunden werden. Die Polymere bestehen aus norbornananalogen P4Se3-Einheiten, die durch Selenbrücken verknüpft sind. Sie sind achiral, da sie eine Spiegelebene senkrecht zur Polymerachse aufweisen. Zwischen den Polymeren befinden sich verbrückende [Cu2I2]-Gruppen. Es resultieren Schichten senkrecht zur kristallographischen b-Achse. Ramanspektren von (CuI)P4Se4 unterscheiden sich signifikant von Ramanspektren der Verbindungen (CuI)3P4Se4 und catena-(P4Se4)x.
