Rapid and Simple Isolation of the Crystalline Molybdenum-Blue Compounds with Discrete and Linked Nanosized Ring-Shaped Anions: Na₁₅[MoMoO₄₆₂H₁₄(H₂O)₇₀]_0.5 [MoMoO₄₅₇H₁₄(H₂O)₆₈]_0.5 · ca. 400 H₂O and Na₂₂[MoMoO₄₄₂H₁₄(H₂O)₅₈] · ca. 250 H₂O

Schnelle und einfache Isolierung von kristallinen Molybdänblau-Verbindungen mit diskreten und verknüpften nanostrukturierten ringförmigen Anionen: Na₁₅[MoMoO₄₆₂H₁₄(H₂O)₇₀]_0.5 [MoMoO₄₅₇H₁₄(H₂O)₆₈]_0.5 · ca. 400 H₂O und Na₂₂[MoMoO₄₄₂H₁₄(H₂O)₅₈] · ca. 250 H₂O

Die blaue Mischkristallverbindung Na₁₅[MoMoO₄₆₂H₁₄(H₂O)₇₀]_0.5[MoMoO₄₅₇H₁₄ · (H₂O)₆₈]_0.5 · ca. 400 H₂O ≡ Na₁₅[1 a]_0.5[1 b]_0.5 · ca. 400 H₂O 1, die in der triklinen Raumgruppe P 1 (a = 30.785(2), b = 32.958(2), c = 47.318(3) Å, α = 90.53(1), β = 89.86(1), γ = 96.85(1)°, V = 47665(6) ų, Z = 2, D_calc = 2.149 g cm^–3) kristallisiert, fällt innerhalb eines Tages aus, wenn eine saure (pH ≈ 1) wäßrige hochkonzentrierte (wegen der großen Löslichkeit des Reaktionsproduktes) Molybdat-Lösung mit Natriumdithionit reduziert wird. 1 enthält die bislang unbekannten ringförmigen, kristallographisch unabhängigen ,reinen‘ Metall–Sauerstoff-Riesenclusteranionen des Typs {Mo₁₅₄} 1 a und {Mo₁₅₂} 1 b (ein lakunares Analogon von 1 a). Mit dem gleichen Reduktionsmittel und in Gegenwart eines Liganden wie Ameisensäure mit hoher Affinität zu der Abgangsgruppe des Typs {Mo₂} von 1 a erhält man die Verbindung Na₂₂[MoMoO₄₄₂H₁₄(H₂O)₅₈] · ca. 250 H₂O 2 (Raumgruppe P 1, a = 24.724(1), b = 35.726(2), c = 44.608(3) Å, α = 93.25(1), β = 93.51(1), γ = 106.72(1)°, V = 37552(4) ų, Z = 2, D_calc = 2.401 g cm^–3), in der die ringförmigen Riesencluster – mit vier fehlenden {Mo₂}-Gruppen im Vergleich zu 1 a – zu Ketten verknüpft sind. Bisher konnten ähnliche Verbindungen nur nach wenig überschaubaren Methoden erhalten werden.