Kristallstrukturen von Octacyanomolybdaten(IV). III [1] (NMe4)3Li[Mo(CN)8] · 3,5 H2O und Cs7Na[Mo(CN)8]2 · 4,17 H2O: Beispiele für dodekaedrische und quadratisch-antiprismatische Achterkoordination
Abstract
deAn Einkristallen der hydratisierten tetragonalen Cyanokomplexe (NMe4)3Li[Mo(CN)8] · 3,5 H2O (a = 1707,5(3), c = 1054,9(2) pm, Raumgruppe P421m, Z = 4) und Cs7Na[Mo(CN)8]2 · 4,17 H2O (a = 1547,9(1), c = 3254,6(6) pm, I41/a, Z = 8) wurden Röntgenstrukturbestimmungen durchgeführt. Die [Mo(CN)8]4–-Polyeder stimmen hinsichtlich ihrer mittleren Abstände Mo–C und C–N (216,7/114,3 pm bzw. 216,1/114,7 pm) im Rahmen der Standardabweichungen überein, bilden aber im einen Falle ein verzerrtes Dodekaeder ((NMe4)3Li-Komplex), im anderen ein verzerrtes quadratisches Antiprisma (Cs7Na-Komplex). Die Koordination der z. T. hydratisierten Gegenionen, die Ausbildung von Wasserstoffbrücken und die Packung der komplexen Anionen werden diskutiert.
Abstract
enCrystal Structures of Octacyanomolybdates(IV). III (NMe4)3Li[Mo(CN)8] · 3.5 H2O and Cs7Na[Mo(CN)8]2 · 4.17 H2O: Examples of Dodecahedral and Square Antiprismatic Eight-Coordination
At single crystals of the hydrated tetragonal cyano complexes (NMe4)3Li[Mo(CN)8] · 3.5 H2O (a = 1707.5(3), c = 1054.9(2) pm, space group P421m, Z = 4) and Cs7Na[Mo(CN)8]2 · 4.17 H2O (a = 1547.9(1), c = 3254.6(6) pm, I41/a, Z = 8) X-ray structure determinations were performed. The [Mo(CN)8]4– polyhedra agree with respect to their mean distances Mo–C and C–N (216,7/114,3 pm resp. 216,1/114,7 pm) within their standard deviations, however, there is a distorted dodecahedron in the first case ((NMe4)3Li-complex), and a distorted square antiprism in the second (Cs7Na-complex). The coordination of the counter cations, partly hydrated, the formation of hydrogen bridges and the packing of the complex anions is discussed.
