Darstellung, 11B-NMR-, Schwingungsspektren und Kristallstruktur von (PPh4)[1-(NO)B10H9]
Abstract
deBeim Einleiten von NO2 in eine wäßrige Acetonitrillösung von (n-Bu4N)2[B10H10] entsteht ein Produktgemisch, aus dem [1-(NO)B10H9]– durch Ionenaustauschchromatographie an Diethlylaminoethyl(DEAE)-Cellulose isoliert worden ist. Die Röntgenstrukturanalyse an (PPh4)[1-(NO)B10H9] (triklin, Raumgruppe P1, a = 7,6553(11), b = 13,179(2), c = 14,122(3) Å, α = 69,853(13), β = 82,445(14), γ = 87,230(13)°, Z = 2) beweist die Bindung der NO-Gruppe über das N-Atom in apikaler Position des B10-Clusters mit den Bindungslängen B1–N = 1,457(5) und N–O = 1,101(4) Å. Im 11B-NMR-Spektrum beobachtet man das charakteristische Signalmuster (1 : 1 : 4 : 4) eines in 1-Position substituierten B10-Clusters mit starkem Tieffeldshift des ipso-B-Kerns bei +6,5 ppm. Im IR- und Raman-Spektrum tritt eine intensive NO-Valenzschwingung bei 2219 cm–1 auf.
Abstract
enSynthesis, 11B NMR, Vibrational Spectra, and Crystal Structure of (PPh4)[1-(NO)B10H9]
By reaction of (n-Bu4N)2[B10H10] in aqueous acetonitrile with NO2 a reaction mixture is formed from which [1-(NO)B10H9]– has been isolated by ion exchange chromatography on diethylaminoethyl(DEAE) cellulose. The X-ray structure determination of (PPh4)[1-(NO)B10H9] (triclinic, space group P1, a = 7.6553(11), b = 13.179(2), c = 14.122(3) Å, α = 69.853(13), β = 82.445(14), γ = 87.230(13)°, Z = 2) reveals the coordination of the NO group via N in an apical position of the B10 cluster with B1–N = 1.457(5) and N–O = 1.101(4) Å. The 11B NMR spectrum exhibits the characteristic feature (1 : 1 : 4 : 4) of a in 1 position substituted B10 cluster with a strong downfield shift of the ipso-B atom at +6.5 ppm. The IR and Raman spectra show a strong NO stretching vibration at 2219 cm–1.
