Zuschrift

Der Einfluss von Mischungen achiraler einzähniger Liganden auf die Regioselektivität der übergangsmetallkatalysierten Hydroformylierung^†

Manfred T. Reetz Prof. Dr.

[email protected]

Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45470 Mülheim/Ruhr, Deutschland, Fax: (+49) 208-306-2985

Search for more papers by this author

Xiaoguang Li Dr.,

Xiaoguang Li Dr.

Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45470 Mülheim/Ruhr, Deutschland, Fax: (+49) 208-306-2985

Search for more papers by this author

Manfred T. Reetz Prof. Dr.,

Manfred T. Reetz Prof. Dr.

[email protected]

Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45470 Mülheim/Ruhr, Deutschland, Fax: (+49) 208-306-2985

Search for more papers by this author

Xiaoguang Li Dr.,

Xiaoguang Li Dr.

Max-Planck-Institut für Kohlenforschung, Kaiser-Wilhelm-Platz 1, 45470 Mülheim/Ruhr, Deutschland, Fax: (+49) 208-306-2985

Search for more papers by this author

First published: 03 May 2005

https://doi.org/10.1002/ange.200462613

Citations: 27

^†

Wir danken dem Fonds der Chemischen Industrie für die großzügige Unterstützung.

Share a link

Email
Wechat
Bluesky

Graphical Abstract

1+1≠2: Die Mischung aus Triphenylphosphin und dem Phosphinin 1 ergibt mit [Rh(acac)(CO)₂] einen Hydroformylierungskatalysator, der zur bevorzugten Bildung des verzweigten Produkts führt, obwohl die einzelnen Liganden die umgekehrte Regioselektivität bewirken. Ähnliche Effekte wurden für eine Reihe weiterer Ligandenkombinationen beobachtet. acac=Acetylacetonat.

References

1
1aM. T. Reetz, T. Sell, A. Meiswinkel, G. Mehler, Angew. Chem. 2003, 115, 814–817;
10.1002/ange.200390178
Google Scholar
Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 790–793;
10.1002/anie.200390209
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
1bM. T. Reetz, G. Mehler, A. Meiswinkel, Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 2165–2167; Übersicht:
10.1016/j.tetasy.2004.04.038
CAS Web of Science® Google Scholar
1cM. T. Reetz, Chim. Oggi 2003, 21, 5–8.
CAS Web of Science® Google Scholar
2Nach Erscheinen unseres ersten Beitrags über die Verwendung von Mischungen aus von BINOL abgeleiteten Phosphoniten und Phosphiten^[1a] berichteten Feringa, de Vries und Mitarbeiter über die Verwendung analoger Phosphoramidite:
Google Scholar
2aD. Peña, A. J. Minnaard, J. A. F. Boogers, A. H. M. de Vries, J. G. de Vries, B. L. Feringa, Org. Biomol. Chem. 2003, 1, 1087–1089;
10.1039/b302097e
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
2bA. Duursma, R. Hoen, J. Schuppan, R. Hulst, A. J. Minnaard, B. L. Feringa, Org. Lett. 2003, 5, 3111–3113.
10.1021/ol035106o
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
3Eine Mischung aus zwei einzähnigen Liganden kann auch zu anderen Effekten in nicht enantioselektiven übergangsmetallkatalysierten Stoffumwandlungen führen. Jeder der aufeinander folgenden Schritte eines Katalysezyklus kann theoretisch eine spezielle Ligandenzusammensetzung für optimale Effizienz erfordern. Dies kann die Geschwindigkeit, Regio- und Chemoselektivität und/oder Z/E-Selektivität stark beeinflussen.
Google Scholar
4Bei der Rh-katalysierten Hydroformylierung von langkettigen Alkenen wird Triphenylphosphinoxid (TPPO) als Ligand verwendet, aber vor der Destillation der Produkte wird Triphenylphosphin zur Stabilisierung des Rhodiums zugegeben.^[7c]
Google Scholar
5Natürlich wurden schon seit langem diverse Additive in vielen übergangsmetallkatalysierten Reaktionen verwendet, dieses Optimierungsverfahren unterscheidet sich aber von unserem Ansatz. Die Idee, zwei identische einzähnigen Liganden durch Wasserstoffbrücken zu verbinden und so formal ein zweizähniges System darstellen, ist ebenfalls anders: B. Breit, W. Seiche, J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 6608–6609.
10.1021/ja0348997
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
6
6aM. L. Clarke, Tetrahedron Lett. 2004, 45, 4043–4045;
10.1016/j.tetlet.2004.03.168
CAS Web of Science® Google Scholar
6bEs sei darauf hingewiesen, dass die Regioselektivität bei der Umsetzung von Methacrylsäuremethylester anders ist;^[4a] siehe auch G. Consiglio, L. Kollár, R. Kölliker, J. Organomet. Chem. 1990, 396, 375–383.
10.1016/0022-328X(90)85478-H
CAS Web of Science® Google Scholar
7
7aM. Beller, J. Seayad, A. Tillack, H. Jiao, Angew. Chem. 2004, 116, 3448–3479;
10.1002/ange.200300616
Google Scholar
Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 3368–3398;
10.1002/anie.200300616
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
7bM. Diéguez, O. Pàmies, C. Claver, Tetrahedron: Asymmetry 2004, 15, 2113–2122;
10.1016/j.tetasy.2004.04.039
CAS Web of Science® Google Scholar
7cH.-W. Bohnen, B. Cornils, Adv. Catal. 2002, 47, 1–64;
10.1016/S0360-0564(02)47005-8
CAS Web of Science® Google Scholar
7dB. Breit, W. Seiche, Synthesis 2001, 1–36;
10.1055/s-2001-9739
CAS Web of Science® Google Scholar
7eP. W. N. M. van Leeuwen, C. Claver, Rhodium Catalyzed Hydroformylation, Kluwer, Dordrecht, 2000;
Google Scholar
7fP. W. N. M. van Leeuwen, P. C. J. Kamer, J. N. H. Reek, P. Dierkes, Chem. Rev. 2000, 100, 2741–2769; Übersicht:
10.1021/cr9902704
CAS PubMed Web of Science® Google Scholar
7gF. Ungváry, Coord. Chem. Rev. 2004, 248, 867–880;
10.1016/j.ccr.2003.02.001
CAS Web of Science® Google Scholar
7hF. Ungváry, Coord. Chem. Rev. 2002, 228, 61–82.
10.1016/S0010-8545(02)00051-6
CAS Web of Science® Google Scholar
8
8aB. Breit, Chem. Commun. 1996, 2071–2072;
10.1039/CC9960002071
CAS Web of Science® Google Scholar
8bWir danken Prof. Breit (Freiburg) für Proben von 16 und 17.
Google Scholar
9Es ist bekannt, dass sich sterisch wenig anspruchsvolle Phosphite unter den Reaktionsbedingungen teilweise zersetzen können.^[7] Dies könnte die Regioselektivität beeinflussen, solche Effekte sind bislang jedoch nicht im Detail untersucht worden.
Google Scholar
10Eine weitere Arbeit zur kombinatorischen Katalyse: M. T. Reetz, X. Li, Angew. Chem. 2005, 117, 3019; Angew. Chem. Int. Ed. 2005, 44, 2959.
Google Scholar

Citing Literature

Volume117, Issue19

May 6, 2005

Pages 3022-3024

This is the

German version

of Angewandte Chemie.

Note for articles published since 1962:

Do not cite this version alone.

Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.

We apologize for the inconvenience.

Der Einfluss von Mischungen achiraler einzähniger Liganden auf die Regioselektivität der übergangsmetallkatalysierten Hydroformylierung^†

Graphical Abstract

References

Citing Literature

References

Information

About Wiley Online Library

Help & Support

Opportunities

Connect with Wiley

Der Einfluss von Mischungen achiraler einzähniger Liganden auf die Regioselektivität der übergangsmetallkatalysierten Hydroformylierung†

Graphical Abstract

References

Citing Literature

References

Related

Information

Der Einfluss von Mischungen achiraler einzähniger Liganden auf die Regioselektivität der übergangsmetallkatalysierten Hydroformylierung^†