Theoretische Studien zu Struktur, Aromatizität und magnetischen Eigenschaften von 1,2-Didehydrobenzol†‡
Dr. Haijun Jiao
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Search for more papers by this authorIn memoriam Georg Wittig
Diese Arbeit wurde in Erlangen von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und in Los Angeles von der National Science Foundation und der Alexander-von-Humboldt-Stiftung (Feodor-Lynen-Stipendium für R. W.) unterstützt.
Abstract
Neue Einblicke in die energetischen, geometrischen und magnetischen Merkmale des hochreaktiven Moleküls 1,2-Didehydrobenzol liefern die hier vorgestellten Dichtefunktionalrechnungen. Ein Vergleich mit den experimentellen NMR-Daten von 1,2-Didehydrobenzol, stabilisiert in einem Hemicarceranden, zeigt die beste übereinstimmung der NMR-Daten für die durch Optimierung auf dem Becke3LYP/6-311 + G**-Niveau ermittelte Geometrie. Diese spricht für einen überwiegenden Cyclohexa-3,5-dienin-Charakter der Verbindung.
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- 26 Die Beziehung für Benzol war yexp = 19.9 + 0.96x (Becke3LYP/6–311 + G**).
- 27
Die Standardbildungswärmen ΔHt(298 K) sind - (2.7 ± 0.2) kcal mol−1 für trans2-Buten, (19.8 ± 0.2) kcal mol−1 für Benzol und (26.3 ± 0.2) kcal mol−1 für trans-Butadien: siehe:
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10.1007/978-94-009-4099-4 Google Scholar
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