14kernige Heterodimetall-Molybdän(Wolfram)/Kupfer/Schwefel-Cluster [(nBu)4N]4[M4Cu10S16O2E]·H2O (M = Mo, E = O; M = W, E = 1/2O + 1/2S)†
Jun Guo
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Prof. Xintao Wu
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde durch Stipendien vom State Key Laboratory of Structure Chemistry, vom Fujian Institute of Research on Structure of Matter, von der Chinese Academy of Sciences, von den National Science Foundations of China und von den Provincial Science Foundations of Fujian gefördert.
Abstract
Durch Selbstorganisation unter Einbau von Schwefelliganden in die Systeme [MSnO4-n]2−/Cu+ (M = Mo, W; n = 3, 4) können die Salze 1 und 2 hergestellt werden. Das Gerüst ihrer Anionen ist rechts schematisch dargestellt; es ist zusammengesetzt aus einem cubanartigen Cu3MS3E-Fragment, einem trigonal-prismatischen Cu3MS4-Fragment und zwei Cu2MS3O-Fragmenten vom Schmetterlingstyp, die durch zwei μ3-S-Atome und ein μ4-S-Atom verbrückt werden. Cluster wie in 1 und 2 sind unter anderem als Modelle der aktiven Zentren einiger Enzyme von Interesse. [(nBu)4N]4[Mo4Cu10S16O3]·H2O 1 [(nBu)4N]4[W4Cu10S16.5O2.5]·H2O 2
References
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- 9 Die Komplexe 1 und 2 sind löslich in DMF und wenig löslich in CH3CN. Elementaranalyse für 1: gef. C 29.80, H 5.92, N 2.11, Br 0; ber. C 29.93, H 5.73, N 2.18, Br 0. Elementaranalyse für 2: gef. C 26.50, H 5.23, N 1.94, Br 0; ber. C 26.26, H 5.03, N 1.91, Br 0. IR(KBr-Preßling): H[cm−1] = Mo-Ot 894.8(vs); Mo-S 509.1(w), 462.8(s), 453.2(s) für 1; W-O, 914(s); W-S 495.6(m), 453.2(s), 426.2(m) für 2. UV/Vis (in DMF): λ[nm] = 268, 325 (sh), 416, 536(sh) für 1; 278, 330(sh), 440(sh) für 2.
- 10 Kristallstrukturdaten für 1: [(nBu)4N]4[Mo4Cu10S16O3]·H2O (1), M = 2567.97, orthorhombisch, Kristalldimensionen: 0.32 × 0.32 × 0.40 mm; Raumgruppe Pna21, a = 26.6097(5), b = 19.1527(3), c = 21.3711(3) Å, V = 10891.7(3) Å3, Z = 4, ρber. = 1.566 g cm−3, λ(MoKα) = 0.71073 Å, F(000) = 5216. Die Rohdaten wurden bei Raumtemperatur auf einem Siemens SMART-CCD-Flächendiffraktometer gesammelt. 13 184 Reflexe mit I > 2°(I) von 15291 unabhängigen Reflexen wurden zur Lösung der Struktur mit dem Programm SHELXTL verwendet [14]. Die Atome des Anions und der Stickstoffatome des Kations wurden mit anisotropen Temperaturfaktoren verfeinert Die Positionen der Wasserstoffatome wurden geometrisch berechnet (C-H-Bindung bei 0.96 Å fixiert), den Wasserstoffatomen wurden isotrope Temperaturparameter zugewiesen und bis zum abschließenden Verfeinerungscyclus (kleinste Fehlerquadrate) auf den benachbarten Kohlenstoffatomen „reitend”︁ verfeinert Der abschließende Verfeinerungscyclus (vollo Matrix, kleinste Fehlerquadrate) konvergierte mit R = ϵ(ϵFo° - °Fc°)/·ϵFo° = 0.0560 und Rw = {ϵw[(Fo2 - Fc2)2]/ϵw[(Fo2)2]}0.5 = 0.1393, w = [ϵ2(Fo2) + (0.0527 × P)2 + 49.5023 P]−1, P = (Fo2 + 2Fc2)/3 [11].
- 11 Kristallstrukturdaten für 2: [(nBu)4N]4[W4Cu10S16.5O2.5]·H2O, M = 2927.64, orthorhombisch, Kristalldimension: 0.20 × 0.22 × 0.40 mm; Raumgruppe Pna21, a = 26.6045(4), b = 19.1580(3), c = 21.3875(3) Å, V = 10901.0(2) Å3, Z = 4, ρber. = 1.784 g cm−3, λ(MoKα) = 0.71073 Å, F(000) = 5744. Die Rohdaten wurden bei Raumtemperatur auf einem Siemens SMART-CCD-Flächendiffraktometer gesammelt. 8926 Reflexe mit I > 2°(I) von 13 949 unabhängigen Reflexen wurden zur Lösung der Struktur mit dem Programm SHELXTL verwendet [14]. Die Atome des Anions und der Stickstoffatome des Kations wurden mit anisotropen Temperaturfaktoren verfeinert Die Positionen der Wasserstoffatome wurden geometrisch berechnet (C-H-Bindung bei 0.96 Å fixiert), den Wasserstoffatomen wurden isotrope Temperaturparameter zugewiesen und bis zum abschließenden Verfeinerungscyclus (kleinste Fehlerquadrate) auf den benachbarten Kohlenstoffatomen „reitend”︁ verfeinert Der abschließende Verfeinerungscyclus (volle Matrix, kleinste Fehlerquadrate) konvergierte mit R = ϵ(ϵFo° - ϵFc°)/·ϵFToθ = 0.0821 und Rw = {ϵw[(Fo2 - Fc2]/ϵw[(Fo2) 2]}0.5 = 0.1536, w = [ϵ2(Fo2) + (0.0330 × P)2 + 237.8371 P]−1, P = (Fo2 + 2Fc2)/3. Weitere Einzelheiten zu den Kristallstrukturuntersuchungen können beim Fachinformationszentrum Karlsruhe, D-76344 Eggenstein-Leopoldshafen, unter den Hinterlegungsnummern CSD-407 125 (1), CSD-407 149 (2) angefordert werden.
- 12 X.-T. Wu, B. Wang, Y.-F. Zheng, J.-X. Lu, Jiegou Huaxue (Chin. J. Struct. Chem.) 1988, 71, 47.
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- 14 G. M. Sheldrick, SHELXTL, Version 5. Siemens Analytical X-Ray Instrumentation Inc. Inc., Madison, Wisconsin, USA.
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