Thiolatoverbrückte Ni-Fe-Komplexe mit Fe0- und FeII-CO-Komplexfragmenten†
Chia-Huei Lai
Department of Chemistry Texas A & M University College Station, TX 77843–3255 (USA) Telefax: Int. + 409/845–0158
Search for more papers by this authorDr. Joseph H. Reibenspies
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Prof. Dr. Marcetta Y. Darensbourg
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Department of Chemistry Texas A & M University College Station, TX 77843–3255 (USA) Telefax: Int. + 409/845–0158Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der National Science Foundation (CHE 94–15901 sowie CHE–8513273 für das Diffraktometer und das kristallographische Computersystem) und der R. A. Welch Foundation gefördert. Professor Paul Lindahl danken wir für hilfreiche Diskussionen und Jason Smee, TAMU, für seine Hilfe mit dem Molecular-Modeling-Programm CACHe.
Abstract
Sehr stabil und ineinander überführbar sind die Ni-Fe-Verbindungen 1 und 2, in denen die cis-Dithiolato-Schwefelatome an Fe0-CO- bzw. FeII-CO-Komplexfragmente binden. Anders als die Ni-S-Abstände, die nahezu unabhängig von der Oxidationsstufe der Eisenzentren und von der Zähnigkeit des Metallothiolatoliganden sind, unterscheiden sich die Ni-Fe-Abstände in beiden Verbindungen um 0.7 Å.
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- 22 Siehe Lit. [9]: dmpn = N,N′-Dimethyl-N,N′-bis(2-mercaptoethyl)-1,3-propandiamin. Der [{Ni(dmpn)}3Fe]2+-Komplex enthält Mono- und Dithiolatobrükken zum fünffach koordinierten FeII; erstere führen zu einem Ni ∼ Fe-Abstand von 3.269(4) Å und einem Ni-S-Fe-Winkel von 89.4(2), bei den Thiolatobrücken betragen die Ni-Fe-Abstände 2.976(4) Å und 3.123(3) Å bei Ni-S-Fe-Winkeln im Bereich von 76.4(2) bis 84.1(2).
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