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[Rh(7-SPh-8-Me-7, 8-C₂B₉H₁₀)(PPh₃)₂]: ein neuer Carboran-Rhodiumkomplex mit erhöhter Aktivität bei der Hydrierung von 1-Alkenen^†

Dr. Francesc Teixidor

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First published: 7. Oktober 1996

https://doi.org/10.1002/ange.19961081924

Citations: 17

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Diese Arbeit wurde von CIRIT (Projekt QFN92–4313) gefördert. Der Academy of Finland danken wir für finanzielle Unterstützung, der Oskar Öflund Foundation für ein Stipendium.

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Abstract

Achtmal schneller als [RhCl(PPh₃)₃] katalysiert der Rhodacarborankomplex 1 die Hydrierung von 1-Hexen. Das Schwefelatom, das an ein Kohlenstoffatom der offenen Flache gebunden ist, begünstigt die Wechselwirkung des Rhodiumzentrums mit den reaktiveren B-H-Ecken der offenen Fläche.

References

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Weitere katalytische Anwendungen von Metallacarboranen finden sich in:
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7 Strukturanalyse von 1: C₄₅H₄₈B₉P₂SRh, M_r = 883.08,0.04 × 0.22 × 0.30 mm³, orthorhombisch, Pbca, a = 20.819(5), b = 21.154(4), c = 20.516(4) Å, V = 9035(4) Å³, Z = 8, ρ_ber = 1.298 g cm⁻³. Datensammlung bei T = 294 K mit Mo_Kα-Strahlung (Λ = 0.71069 Å): ω/2θ-Scan; 7560 unabhängige Reflexe mit 2θ_max = 50°, davon 3424 Reflexe mit [F] >4σ(F) für die Verfeinerung benutzt. L_P- und Absorptionskorrektur [ä(Mo_Kα) = 5.3 cm⁻¹, empirischer ψ-Scan, T = 0.84–1.00]. Strukturlösung mit dem Programm SHELXS86; Verfeinerung mit dem Programm Xtal3.2, 552 Parameter. Die Methylgruppen wurden als starre Gruppen mit gleichem, isotropem U verfeinert. Die Koordinaten von H(B) wurden verfeinert und der Rest der H-Atome auf berechneten Positionen eingeführt [C-H = 0.95, U/(H) gleich 1.2 × U des Wirtatoms]. Strukturverfeinerung gegen ∥F∥ bis R(F) = 0.054, wR(F₀) = 0.052; min. und max. Restelektronendichte – 0.4 und 0.5 e Å⁻³. Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Strukturen wurden als „supplementary publication no. CCDC-179–77”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1EZ (Telefax: Int. +1223/336033; E-mail: [email protected]).
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8 Die Ausbeuten sind gemittelte Werte aus drei Durchgängen.
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9 Dies ist die maximale TON. die wir mit dem Volumen unseres Reaktors erzielen konnten. Der tatsächliche Höchstwert scheint jedoch noch weit höher zu liegen.
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Citing Literature

Volume108, Issue19

7. Oktober 1996

Pages 2388-2391

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