Homogene hydrierende Entschwefelung von Benzo[b]thiophen, durch eine aktive HDS-Komponente (W) und begleitende Unterstützung eines metallischen Vermittlers (Rh) erzielt†
Dr. Claudio Bianchini
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Abstract
References
- 1a) M. J. Girgis, B. C. Gates, Ind. Eng. Chen. Res. 1991, 30, 2021; b) B. C. Wiegand, C. M. Friend, Chem. Rev. 1992, 92, 491.
- 2 A. N. Startsev, Catal. Rev. -Sci. Eng. 1995, 37, 353.
- 3a) T. B. Rauchfuss, Prog. Inorg. Chem. 1991, 39, 259; b) J. G. Reynolds, Chem. Ind. 1991, 570; c) R. A. Sánchez-Delgado, J. Mol. Catal. 1994, 86, 287; d) R. J. Angelici, Bull. Soc. Chim. Belg. 1995, 104, 265; e) C. Bianchini, A. Meli, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1996, 801; f) C. Bianchini, A. Meli, M. Peruzzini, F. Vizza, S. Moneti, V. Herrera, R. A. Sánchez-Delgado, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 4370; g) C. Bianchini, M. V. Jiménez. A. Meli, S. Moneti, F. Vizza, V. Herrera, R. A. Sánchez-Delgado, Organometallics 1995, 14, 2342; h) C. Bianchini, P. Frediani, V. Herrera, M. V. Jiménez, A. Meli, L. Rincón, R. A. Sánchez-Delgado, F. Vizza, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 4333.
- 4a) J. Chen, L. M. Daniels, R. J. Angelici, J. Am. Chem. Soc. 1991, 113, 2544; b) S. Luo, A. E. Ogilvy, T. B. Rauchfuss, A. L. Rheingold, S. R. Wilson, Organometallics 1991, 10, 1002; c) W. D. Jones, R. M. Chin, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116 6366; d) U. Riaz, O. J. Curnow, M. D. Curtis, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6366.
- 5a) C. Bianchini, A. Meli, M. Peruzzini, F. Vizza, P. Frediani, V. Herrera, R. A. Sánchez-Delgado, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 2731; b) J. J. Garcia, B. E. Mann, H. Adams, N. A. Bailey, P. M. Maitlis, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 2179.
- 6 C. Bianchini, V. Herrera, M. V. Jiménez, A. Meli, R. A. Sánchez-Delgado, F. Vizza, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 8567.
- 7 J. Ott, L. M. Venanzi, C. A. Ghilardi, S. Midollini, A. Orlandini„ J. Organoment. Chem. 1985, 291, 89.
- 8 Kristallstrukturdaten für C53H50O4P3 RhSW · CH2Cl2: monoklin, P21/n, pber. = 1.607 g cm− 3, Z = 4, a = 15.626(5), b = 19.129(5), c = 17.270(5) Å, β = 92.33(1), V = 5158(3) Å3, 6486 unabhängige Reflexe, R1 [I > 2δ(I)] = 0.081. Die Daten wurden auf einem Philips-PW-1100-FEBO-Diffraktometer bei 293(2) K mit CuKα-Strahlung (Λ = 1.5418 Å) gesammelt. Ein Satz aus 25 sorgfältig zentrierten Reflexen mit 10 < θ < 16.5° wurden zur Bestimmung der Gitterkonstanten verwendet. Dret Standardreflexe wurden alle 2 h zur Intensiätskontrolle und zur Orientierung gemessen. Während der Datensammlung wurde keine Zersetzung des Kristalls festgestellt. Korrekturen für die Lorentz-Polarisation wurden durchgeführt. Es wurden die Atomformfaktoren von Cromer und Waber [9] mit Korrekturen zur anomalen Dispersion aus Lit. [10] verwendet. Eine empirische Absorptionskorrektur mit Transmissionsfaktoren im Bereich 1.001 bis 1.46 wurde via ψ-Scan durchgeführt [11]. Die Struktur wurde mit Direkten Methoden gelöst (SHELXL93 [12] und SIR92 [13]). Alle Nichtwasserstoffatome konnten in Fo-Fourier-Karten lokalisiert werden. Ebenso wurde ein CH2Cl2-Molekül des Lösungsmittels einbezogen, obschon dies teilweise fehlgeordnet war. Nicht an Metallzentren gebundene H-Atome wurden auf berechneten Lagen in einem späten Stadium der Verfeinerung positioniert (Volle-Matrix-kleinste-Fehlerquadrate-Verfeinerung, zunächst mit isotropen thermischen Parametern). Im letzten Cyclus wurden für Rh, W, S, P und C anisotrope thermische Parameter verwendet (ausgenommen sind die C-Atome von CO-Gruppen und Phenylringen). Im letzten Stadium der Verfeinerung wurde eine Restelektronendichte von 0.9 e Å− 3 in der ΔF-Karte festgestellt, die dem erwarteten verbrückenden H-Atom zugeordnet und erfolgreich verfeinert werden konnte. Hinweise, die die Lokalisierung des terminalen H-Atoms ermöglichten, gab es keine. Die ebenfalls fesgestellten großen Restelektronendichten in der Nähe der Schwermetallzentren (der größte Werte betrug 1.2 e Å− 3) wurden als Wellen interpretiert, die keine chemische Bedeutung haben. Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als „supplementary publication no. CCDC-179–71”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, GB-Cambridge CB21EZ (Telefax: Int. + 1223/336–033; E-mail: [email protected]).
- 9 D. T. Cromer, J. T. Waber, Acta Crystallogr. 1965, 18, 104.
- 10 International Tables of Crystallography, Vol. 4, Kynoch, Birmingham, England, 1974.
- 11 N. Walker, D. Stuart, Acta Crystallogr. Sect. A 1983, 39, 158.
- 12 G. M. Sheldrick, SHELXL93, Universität Göttingen, 1994.
- 13 A. Altomare, G. Cascarano, C. Giacovazzo, A. Guagliardi, M. C. Burla, G. Polidori, M. Camalli, J. Appl. Crystallogr. 1994, 27, 435.
- 14a) J. L. Petersen, R. K. Brown, J. M. Williams, Inorg. Chem. 1981, 20, 158; b) J. Roziere. J. M. Williams, R. P. Stewart, Jr., J. L. Petersen, L. F. Dahl, J. Am. Chem. Soc. 1977, 99, 4497.
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