LiCHCl2 · 3 Pyridin, Struktur eines Carbenoids mit tetraedrischem C-Atom im Kristall†
Achim Müller Dipl.-Chem
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Abstract
Ca. 10 pm länger sind die C-Cl-Bindungen in LiCHCl2 · 3C5H5N 1 gegenüber denen in CH2Cl2. Dies bestätigt den erhöhten p-Charakter der Bindungen. Rechnungen am solvatisierten und am unsolvatisierten Carbenoid zeigen signifikante Unterschiede hinsichtlich der Struktur, der Stabilität und der 13C-chemischen Verschiebung, was zur Voraussage der Strukturen solcher Moleküle in Lösung nützlich ist.
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- 13 Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als „supplementary publication no. CCDC-179-45”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1EZ (Telefax: Int. +1223/336033; E-mail: [email protected]).
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- 18 Alle gezeigten Strukturen wurden auf MP2(fc)/6-31G(d)-Niveau mit den Programmen GAUSSIAN92 [19] bzw. TurboMole [20–25] optimiert. Die unsolvatisierte Verbindung wurden dabei vollständig, die solvatisierte unter Annahme von lokaler C3-Symmetrie für die drei Wassermoleküle mit der C-Li-Bindung als Drehachse optimiert. Die chemischen Verschiebungen wurden mit dem DIGLO-Programm [26–28] unter Verwendung der IGLO-II-Basis [29] mit zusätzlichen diffusen Funktionen [30] (II + sp) berechnet.
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