Bildung eines neuartigen μ-Nonasulfidoliganden und dessen Abbau zu einem μ-Disulfidoliganden in einem Diiridiumkomplex†
Masayuki Nishio
Department of Chemistry and Biotechnology Graduate School of Engineering, The University of Tokyo Hongo, Tokio 113 (Japan) Telefax: Int. +3/5800–6945
Search for more papers by this authorDr. Hiroyuki Matsuzaka
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Prof. Masanobu Hidai
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Department of Chemistry and Biotechnology Graduate School of Engineering, The University of Tokyo Hongo, Tokio 113 (Japan) Telefax: Int. +3/5800–6945Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde vom japanischen Ministerium für Erziehung, Wissenschaft und Kultur sowie durch JSPS Research Fellowships for Young Scientists (M. N.) gefördert.
Abstract
Aus erstaunlicherweise neun S-Atomen besteht der verbrückende Polysulfidoligand im Diiridiumkomplex 1, der durch Umsetzung von [Cp*Ir(μ-SiPr)2IrCp*] mit S8 hergestellt wurde und dessen Struktur im Kristall rechts dargestellt ist. Mit NaBPh4 wird der Nonasulfidoligand in einen verbrückenden Disulfidoliganden umgewandelt, was mit einer Ein-Elektronen-Oxidation der Diiridiumeinheit unter Bildung des paramagnetischen Diiridiumkomplex-Kations [Cp*Ir(p-SiPr)2(μ-S2)- IrCp*]+ einhergeht. Cp* = C5Me3. [Cp*Ir(μ-SiPr)2(μ-S9)IrCp*] 1
References
- 1 M. Hidai, Y. Mizobe, H. Matsuzaka, J. Organomet. Chem. 1994, 473, 1, zit. Lit.; S. Kuwata, Y. Mizobe, M. Hidai, Inorg. Chem. 1994, 33, 3619; M. Nishio, H. Matsuzaka, Y. Mizobe, T. Tanase, M. Hidai, Organometallics 1994, 13, 4214; H. Matsuzaka, Y. Takagi, Y. Ishii, M. Nishio, M. Hidai, Organometallics 1995, 14, 2153.
- 2 Der Komplex 1 wurde durch Reduktion von [Cp*(Cl)Ir(ä-SiPr)2 IrCp*Cl], das man durch Reaktion von [Cp*(Cl)Ir(ä-Cl)2 IrCp*Cl] mit iPrSH erhielt, mit Natriumamalgam hergestellt. Einzelheiten zur Synthese und zur Struktur von [Cp*Ir(ä-SR)2IrCp*] werden an anderer Stelle veröffentlicht.
- 3 Kristallstrukturanalysen von 2 uud 3: Rigaku-AFC7R-Diffraktometer mit Graphit-Monochromator, Moκα-Strahlung (λ = 0.7107 Å), Messung bei Raumtemperatur, Lorentz-, Polarisations- und empirische Absorptionskorrektur (Ψ-Scans), Strukturlösung und -verfeinerung mit dem TEXSAN-Programmpaket [13]. Alle Nichtwasserstoffatome wurden mit voller Matrix anisotrop verfeinert (H-Atome auf idealisierten Lagen einbezogen). — Kristalldaten von 2: monoklin, Raumgruppe P21/m, a = 9.2698(9), b =19.217(1), c = 10.149(2)Å, β = 92.77(1)°, V = 1811.0(3) Å3, Z = 2, ρber. = 2.006 gcm−3, Kristalle aus CH2CI2/Ether, Kristallahmessungen 0.15 × 0.10 × 0.60 mm3, 4588 gemessene Reflexe (2θmax = 55°, ω-2θ-Scan), davon 4282 unahhängig, 2742 beohachtet mit I > 3.0σ(I), μ(Moκα) = 80.1 cm−1, F(000) =1060, 184 Parameter, R = 0.069, Rw = 0.051, min./max. Restelektronendichte −3.49/+6.26 e Å−3 (um If-Atom). - Kristalldaten von 3: monoklin, Raumgruppe P21, a = 15.720(2), b = 9.679(2), c =16.565(3) Å, β = 103.93(1)°, V = 2446.3(7) Å3, Z = 2, ρbrr. = 1.613 gcm−3, Kristallahmessungen 0.20 × 0.10 × 0.90 mm3, 6156 gemessene Reflexe (2θmax = 55°, ω-2θ-Scan), davon 5947 unabhhgig, 4775 beobachtet mit I > 3.0σ(I), μ(Moκα) = 56.5 cm−1, F(000) = 1174, 512 Parameter, R = 0.038, Rw = 0.021, min./max. Restelektronendichte − 1.03/+ 1.54 e Å−3. - Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veroffentlichung beschriehenen Strukturen wurden als „supplementary publication no. CCDC-179-7”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 1 2 Union Road, GB-Cambridge CB2 IEZ (Telefax: Int. + 12231336-033; E-mail: [email protected]).
- 4 M. Draganjac, T. B. Rauchfuss, Angew. Chem. 1985, 97, 745; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1985, 24, 742; J. Wachter, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989, 101, 1645 bzw. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1989, 28, 1613; A. Müller, E. Dietman, Adv. Inorg. Chem. 1987, 31, 89.
- 5 A. Müller, M. Römer, H. Bögge, E. Krickemeyer, M. Zimmermann, Z. Anorg. Allg. Chem. 1986, 534, 69.
- 6 G. Marbach, J. Strähle, Angew. Chem. 1984, 96, 229; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1984, 23, 246.
- 7 Y. Mizobe, M. Hosomizu, S. Kuwata, J. Kawabata, M. Hidai, J. Organomet. Chem., im Druck; Y. Mizobe, M. Hosomizu, J. Kawabata, M. Hidai, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1991, 1226.
- 8 A. Hörnig, C. Rietmann, U. Englert, T. Wagner, U. Kölle, Chem. Ber. 1993, 126, 2609.
- 9 B. Meyer, Chem. Rev. 1976, 76, 367.
- 10 A. Venturelli, T. B. Rauchfuss, J. Am. Chem. Soc. 1995, 116, 4824; M. Herberhold, G.-X. Jin, W. Milus, Chem. Ber. 1995, 128, 557; M. Herberhold, G.-X. Jin, A. L. Rheingold, Chem. Ber. 1991, 124, 2245; D. A. Dobbs, R. G. Bergman, Inorg. Chem. 1994, 33, 5329.
- 11 J. Amarasekera, T. B. Rauchfuss, S. R. Wilson, Inorg. Chem. 1987, 26, 3328; D. Sellmann, P. Lechner, F. Knoch, M. Moll, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 922; M. Kawano, C. Hoshino, K. Matsumoto, Inorg. Chem. 1992, 31, 5185.
- 12 In CH2Cl2/nBu4NBF4; Vorschubgeschwindigkeit: 0.05 Vs−1 (2), 0.2 Vs−1 (3); Bezugselektrode: gesättigte Kalomelelektrode.
- 13 TEXSAN: Crystal Structure Analysis Package, Molecular Structure Corp., 1985 und 1992.
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