Monoinvertiertes Tetra-p-tolylporphyrin: ein neues Porphyrinisomer†
Dr. Piotr J. Chmielewski
Institute of Chemistry, University of Wrocław 14 F. Joliot-Curie St., PL-50383 Wrocław (Polen) Telefax: Int. + 71/222-348
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Prof. Dr. Lechoslaw Latos-Grażyński
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Abstract
Vertauscht man eine β-Methineinheit und das N-Atom eines Pyrrolrings, erhält man den neuen Porphyrinisomertyp 1, der durch Kondensation von Pyrrol und p-Tolylaldehyd entsteht. Als vierzähniger Ligand, d. h. über die drei N-Atome und das C-Atom des inneren Cyclus koordiniert 1 überraschenderweise NiII-Ionen. Das Gerüst des grünen Metalloporphyrins ist planar.
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- 8 Tiefbraune Kristalle von 2 wurden direkt im NMR-Röhrchen durch langsames Verdampfen von CD2Cl2 gezogen. Zuvor wurde das Vorliegen von 2 1H-NMR-spektroskopisch nachgewiesen. 2 kristallisiert bei 20°C in der monoklinen Raumgruppe P21/c (Nr. 14), a = 14.151(4), b = 8.600(3), c = 15.727(4) å, β = 95.19(3)°, Z = 2. Verfeinerung unter Berücksichtigung von 3228 Reflexen mit I > 4σ(I) und 241 Parametern, R = 0.058. Da im Mittelpunkt des Makrocyclus ein Symmetriezentrum liegt, sind die 21-C- und 2-N-Atome fehlgeordnet und in der Röntgenstruktur nicht unterscheidbar. Weitere Einzelheiten zur Kristallstrukturuntersuchung können beim Direktor des Cambridge Crystallographic Data Centre, 12 Union Road, GB-Cambridge CB21EZ, unter Angabe des vollständigen Literaturzitats angefordert werden.
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