Erzeugung eines konfigurationsstabilen, chiralen Benzyllithium-Derivates und kapriziöse Stereochemie seiner elektrophilen Substitution†‡
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Dr. Dieter Hoppe
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1Search for more papers by this authorDipl.-Chem. Axel Carstens
Institut für Organische Chemie der Universität, Olshausenstraße 40, W-2300 Kiel 1
Search for more papers by this authorDr. Thomas Krämer
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie gefördert.
Professor Hans Jürgen Bestmann zum 65. Geburtstag gewidmet
Abstract
Je nach Elektrophil unter Retention oder Inversion der Konfiguration erfolgt die Substitution der in Lösung konfigurationsstabilen chiralen Benzyllithium-Verbindung 2, die durch Deprotonierung des entsprechenden optisch aktiven Benzylcarbamates 1 generiert wurde. Die Produkte 3 sind als Synthesebausteine von Interesse. Cb = C (=O)NiPr2.
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- 15 Wir schreiben der Lithiumverbindung 3 die ( R)-Konfiguration zu, da wir als „Fixpunkt”︁ von einer Deprotonierung unter Retention der Konfiguration ausgehen. Obwohl diese Annahme plausibel[9a] und theoretisch untermauert ist [16], wurde sie nach unserem Wissen nie streng bewiesen, da stets die absolute Konfiguration der Abfangprodukte, nicht aber die der metallorganischen Zwischenstufen selbst bestimmt wurde. Ein Gleichgewicht von monomerem 3 mit dimeren oder tetrameren Aggregaten bleibt zur Vereinfachung außer Betracht; vgl. dazu Zitate in [27].
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