[4 + 2]-Cycloadditionen von 2,3-Diazido-1,3-butadienen: Ein neuer Zugang zu vicinalen Vinyldiaziden und 1,4-Dicyanverbindungen†
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Dr. Klaus Banert
Fachbereich 8, Organische Chemie II der Universität — Gesamthochschule Adolf-Reichwein-Straße, D-5900 Siegen
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Abstract
Die formale Addition von zwei NCCH2-Gruppen an elektronenarme Dienophile 2 zu den Produkten 4 gelingt auf dem unten skizzierten Weg. Die einfachen vicinalen Vinyldiazide 3 sind isolierbar. Wie 1 reagieren auch dessen Alkylderivate.
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- 16 Wird ein Gemisch aus 13–15 mit TCNE umgesetzt, so bildet sich aufgrund der großen Reaktivitätsunterschiede zunächst >17, das sich leicht von 14 und 15 trennen läßt; auch 18 ist leicht von 15 zu trennen. NMR-Untersuchungen zeigen, daß die Ausbeuten an 17–20 ähnlich hoch sind wie die bei der Reaktion 1→4→5.
- 17 Aus 16 und TCNE bildet sich kein 21. Diese Verbindung wurde bereits synthetisiert: W. J. Middleton, R. E. Heckert, E. L. Little, C. G. Krespan, J. Am. Chem. Soc. 80 (1958) 2783.
- 18 Ausführliche kinetische Untersuchungen über Cycloadditionen der Kohlenwasserstoffe mit TCNE: C. Rücker, D. Lang, J. Sauer, H. Friege, R. Sustmann, Chem. Ber. 113 (1980) 1663. (E,E)-2,4-Hexadien wird hierbei erwartungsgemäß erheblich schneller umgesetzt als (E)-1,3-Pentadien.
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