Ein hocheffizienter Katalysator für die Telomerisation von 1,3-Dienen mit Alkoholen: die erste Synthese eines Monocarbenolefinpalladium(0)-Komplexes
Ralf Jackstell Dr.
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Search for more papers by this authorDie Arbeiten zu den Telomerisationen wurden durch die Degussa AG (Oxeno Olefinchemie GmbH) und die Synthese des Monocarbenpalladium(0)-Komplexes durch die OMG (früher DMC2) unterstützt. K.S. dankt der Alexander-von-Humboldt-Stiftung für ein Forschungsstipendium. Weiterhin danken wir dem Land Mecklenburg-Vorpommern für die finanzielle Unterstützung. Für den exzellenten analytischen Service danken wir Frau S. Buchholz und Dr. C. Fischer (IfOK).
Graphical Abstract
Industrielle Reaktion verbessert: Der erste Monocarbenolefinpalladium(0)-Komplex wurde isoliert und charakterisiert (siehe Abbildung; Pd orange, N grün, S gelb, O blau). Der Komplex zeigt eine unerwartet hohe Katalysatorproduktivität und Selektivität bei industriell wichtigen Telomerisierungen (die Dimerisierung von 1,3-Dienen in Gegenwart eines Nucleophils, in diesem Fall eines Alkohols).
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- 13 Prof. K. J. Cavell und Mitarbeiter verwendeten parallel zu unseren Arbeiten Carbenpalladium(II)-Komplexe (0.2 Mol-%) für Telomerisationsreaktionen mit Methanol. Die Aktivitäten waren 40–50 h−1 bei 60–80 °C. Wir danken Prof. K. J. Cavell für diese Information.
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- 17a 405 mg (0.8 mmol) [Pd2(dae)3] (dae=Diallylether) wurden in 5 mL dvds suspendiert. Die Reaktionsmischung wurde sofort auf −30 °C gekühlt, und 340 mg (1.1 mmol) dmi wurden zugesetzt. Nach dem Erwärmen auf Raumtemperatur wurde die Lösung noch eine Stunde gerührt. Der gebildete Komplex wurde abfiltriert, mit 2×5 mL Pentan gewaschen und im Vakuum getrocknet.
- 17b Struktur von 5 im Kristall: STOE-IPDS-Diffraktometer, graphitmonochromatisierte MoKαStrahlung, λ=0.71069 Å, Strukturlösung mit Direkten Methoden (SHELXS-86: G. M. Sheldrick, Acta Crystallogr. Sect. A 1990, 46, 467), Verfeinerung mit voller Matrix nach dem Kleinste-Quadrate-Verfahren gegen F 2 (SHELXL-93: G. M. Sheldrick, Göttingen, Germany, 1993), graphische Darstellung: XP (Siemens); 0.4×0.3×0.2 mm, gelbe Prismen, Raumgruppe P21/n, monoklin, a=13.100(3), b=18.235, c=13.467 Å, β=105.07(3)°, V=3106.3(12) Å3, Z=4, ρber.=1.277 g cm−3, 6157 gemessene Reflexe, 3279 symmetrieunabhängige Reflexe, davon 2412 beobachtet (I>2σ(I)), R=0.033, wR2 (alle Daten)=0.076, 316 Parameter. CCDC-171440 enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos über www.ccdc.cam.ac.uk/conts/retrieving.html erhältlich (oder können bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: Cambridge Crystallographic Data Centre, 12, Union Road, Cambridge CB2 1EZ; Fax: (+44) 1223-336-033; oder [email protected]).
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