Durch vier Wasserstoffbrückenbindungen vermittelte Selbstkomplementarität
Felix H. Beijer
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Sehr stabile Dimere einer Klasse leicht zugänglicher selbstkomplementärer Bausteine für supramolekulare Aggregate bilden sich in Lösung und im Festkörper durch Assoziation über eine Donor-Acceptor-Donor-Acceptor-Anordnung von vier H-Brückenköpfen. Eine weitere, intramolekulare H-Brücke in dem rechts gezeigten Molekül (Struktur im Kristall) präorganisiert dieses für die Dimerisierung.
References
- 1 J.-M. Lehn, Makromol. Chem. Macromol. Symp., 1993, 69, 1.
- 2(a) T. J. Murray, S. C. Zimmerman, J. Am. Chem. Soc., 1992, 114, 4010; (b) E. E. Fenlon, T. J. Murray, M. H. Baloga, S. C. Zimmerman, J. Org. Chem., 1993, 58, 6625; (c) S. C. Zimmerman, T. J. Murray, Tetrahedron Lett., 1994, 35, 4077.
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- 9
Krilstallstrukturdaten von 1. C6H9N5O: Mr = 167.17, farbloser, nadelförmiger Kristall (0.05 × 0.10 × 0.45 mm3), triklin, Raumgruppe P 1 (Nr.2), a = 4,0732(3), b = 8.6054(9), c = 11.1902(14) Å, α = 75.348(9), β = 83.461(8), γ = 78.752(8)°, V = 371.33(7) Å3, Z = 2, ρber. = 1.4951(3) g cm−3, F(000) = 176, μ(MoKα) = 0.71073 Å, Graphitmono-chromator,ω-Scan, T = 150 K, 3882 gemessene Reflexe (1.9 < θ <27.5), davon 1703 unabhängig (Rint = 0.047) auf einem Enraf-Nanius-CAD4-Turbo-Diffraktometer mit rotierender Anode, Lorentz-, Polarisations- und Stabilitätskorrektur (drei Kontrollreflexe), keine Absorptionskorrektur, Strukturlösung durch Direkte Methoden (SHELXS-96), Verfeinerung gegen F2 (SHELXL- 96). Die Lagepositionen der Wasserstoffatome wurden in die Verfeinerung mit einbezogen, nachdem sie in einer Differenz-Fourier-Karte lokalisiert wurden. Alle Nichtwasserstoffatome wurden mit anisotropen thermischen Parametern verfeinert; die Wasserstoffatome wurden mit fixierten isotropen thermischen Parametern verfeinert, die aus den isotropen Parametern der wasserstoffragenden Atome ermittelt wurden (Faktor 1.5 für CH3- und NH2-Wasserstoffatome, 1.2 für die anderen). wR2 = [∑ {ω(F
−F
)2/∑ω(F
]0.5 = 0.1170, w = 1/[σ2(F2) + (0.0592 P)2 + 0.13P] mit P = (max (F
, 0) + 2 F
)/3, R1 = μ‖Fo|- |F c‖ / |Fo| = 0.0426 (für 1343 Reflexe mit I>20 ( I) ), S = 1.041 für 136 Parameter. Eine abschließende Differenz-Fourier-Karte zeigte keine Elektronendichten unter−0.30 bzw. über 0.28 e Å −3- Kristallstrukturdaten von 3. C9H16N6O:Mr = 224.27, farbloser, nadelförmiger Kristall (0.5 × 0.10 × 0.50 mm3), triklin, Raumgruppe P1 (Nr. 2), a = 4.703), b = 7.924(6), c = 15.833(18) Å, α = 78.69(9), β = 86.18(6), γ = 74.43(6), V = 557.3(8) Å3, Z = 2,ρber. = 1.3365(19) g cm −3, F(000) = 240, µ(Mokα) = 0.9 cm −1. Die Datensamm-lung und-reduktion sowie die Lösung und Verfeinerung der Struktur wurden wie für 1 beschrieben durchgeführt.4350 Reflexe gemessen, davon 2567 unabhängig, Rint=0.059, (1.3 < τ < 27.5). Die Verfeinerung konvergierte bei wR2 = 0.1323, w=1/[σ2(F2)+(0.0465P)2 + 0.07P], R1= 0.0553 (für 1474 Reflexe mit I > 2σ(I)), S − 1.021 für 193 Parameter. Eine abschließende Differenz-Fourier-Karte zeigte keine Elektronendichten unter −0.22 bzw. über 0.27 e Å−3.-Kristallstruckturdaten von 5·C16H26N4O2: Mr = 306.41, farbloser, blockformiger Kristall (0.2 × 0.3 × 0.5 mm3), triklin, Raumgruppe P1 (Nr. 2). a=4.9675(11), b=8.1236(7), c=20.911(3) Å, α=100.663(9), β=93.080(15), γ=91.680(12)°, V=827.4(2) Å3 Z=2, ρber=1.2299(3) gcm−3, F(000)=332, μ(Mokα)=0.8 cm−3. Die Datensammlung und-reduktion sowie die Lösung und Verfeinerung der Struktur wurden wie für 1 beschrieben durchgeführt. 4552 Reflexe gemessen, davon 3814 unabhängig, Rint = 0.055, (1.0 <τ <27.5). Die Verfeinerung konvertierte bei wR2 = 0.1567, w =1/[σ2(F2) + (0.0880 P)2 + 0.31 P], R1 = 0.0553 (für 2963 Reflexe mit I>2σ( I)), S = 1.015 für 277 Parameter. Eilne abdchließende Differenz-Fourier-Karte zeigte keine Elektronendichten unter-0.27 bzw, über 0.34 e Å −3.- Kristallstruk-turdaten von 6. C 11H17N5O2: Mr = 251.29, farbloser, nadalförmiger Kristall (0.1 × 0.1 × 0.7mm3), monoklin, Raumgruppe C2/ c (Nr. 15), a = 20.119(18), b = 5.194(2), c = 25.186(16) Å, β = 94.55(4)°, V = 2624(3)Å,3, Z = 8, ρber. = 1.2722(15)gcm−3, F(000) = 1072, μ(MoKkα) = 0.9cm−1. 8860 Reflexe gemessen, davon 3007 unabhängig, Rint = 0.075, (1.0 <τ < 27.3, T = 293 K) mit einem Enraf-Nonius-FAST-Flächendetektor mit rotierender Anode. Die Detenreduktion, die Lösung und Verfeinerung der Struktur wurden wie für 1 beschrieben durchgeführt. Die Verfeinerung konvergierte bei wR2 = 0.1332, w = 1/ [σ2( + (0.0300P)2 + 4.33 P], R1=0.0644 (für 2305 Reflexe mit l > 2σ(l)). S = 1.160 für 214 Parameter. Eine abschließende Differenz-Fourier-Karte zeigte keine Elektronendichten unter –0.25 bzw. über 0.25 e Å−3.- Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffertlichung beschriebenen Strukturen wurden als „supplementary publication no. CCDC-100480”︁ beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse in Großbritannien angefordert werden: CCDC, 12 Union Road, Cambridge CB21EZ (Telefax: Int. +1223/336-033; E-mail: [email protected]).
- 10 Die mittleren effektiven Gleichgewichtsbindungslängen einer Serie von N-H-…︁O = und NH…N-Wasserstoffbrückenbindungen in Kristallstrukturen von Purinen und Pyrimidinen betragen 1.88 bzw. 1.90 Å: G. A. Jeffrey. W. Saenger, Hydrogen Bonding in Biological Structures, Springer Berlin, 1994.
- 11 J. Sartorius, H.-J. Schneider, Chem. Eur. J., 1996, 2, 1446.
- 12 A. R. Katritzky, I. Ghiviraga, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2., 1995, 1651.
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- 14 A. Ostrogovich, G. Gheorghiu, Gazz. Chim. Ital., 1930, 60, 648; (b) Gazz. Chim. Ital., 1932, 62, 317.
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