Regioselektive und redox-neutrale Cp*IrIII-katalysierte allylische C-H-Alkinylierung
Shobhan Mondal
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorTobias Pinkert
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorDr. Constantin G. Daniliuc
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorCorresponding Author
Prof. Dr. Frank Glorius
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorShobhan Mondal
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorTobias Pinkert
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorDr. Constantin G. Daniliuc
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorCorresponding Author
Prof. Dr. Frank Glorius
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster, Deutschland
Search for more papers by this authorAbstract
Hierin berichten wir über ein Cp*IrIII-katalysiertes, hochregioselektives und redoxneutrales Protokoll für den Aufbau von 1,4-Eninen aus unaktivierten Olefinen und Bromalkinen über intermolekulare allylische C-H-Alkinylierung. Die entwickelten milden Reaktionsbedingungen tolerieren ein breites Spektrum gängiger funktioneller Gruppen und ermöglichen sogar die selektive Alkinylierung allylischer C-H-Bindungen in Gegenwart anderer prominenter dirigierender Gruppen. Mechanistische Experimente, einschließlich der Isolation einer katalytisch aktiven IrIII-Allylspezies, deuten auf eine intermolekulare allylische C-H-Aktivierung, gefolgt von einer elektrophilen Alkinylierung hin.
Supporting Information
As a service to our authors and readers, this journal provides supporting information supplied by the authors. Such materials are peer reviewed and may be re-organized for online delivery, but are not copy-edited or typeset. Technical support issues arising from supporting information (other than missing files) should be addressed to the authors.
| Filename | Description |
|---|---|
| ange202015249-sup-0001-misc_information.pdf8.2 MB | Supplementary |
Please note: The publisher is not responsible for the content or functionality of any supporting information supplied by the authors. Any queries (other than missing content) should be directed to the corresponding author for the article.
References
- 1
- 1aK. Tissot-Croset, D. Polet, A. Alexakis, Angew. Chem. Int. Ed. 2004, 43, 2426–2428; Angew. Chem. 2004, 116, 2480–2482;
- 1bQ. Cheng, H.-F. Tu, C. Zheng, J.-P. Qu, G. Helmchen, S.-L. You, Chem. Rev. 2019, 119, 1855–1969.
- 2Für aktuelle Übersichtsartikel zu allylischer C-H-Aktivierung, siehe:
- 2aR. Shang, L. Ilies, E. Nakamura, Chem. Rev. 2017, 117, 9086–9139;
- 2bA. M. Kazerouni, Q. A. McKoy, S. B. Blakey, Chem. Commun. 2020, 56, 13287–13300;
- 2cT. A. F. Nelson, M. R. Hollerbach, S. B. Blakey, Dalton Trans. 2020, 49, 13928–13935.
- 3Für Fortschritte in der allylischen C-H-Aktivierung, siehe:
- 3aM. S. Chen, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 1346–1347;
- 3bM. S. Chen, N. Prabagaran, N. A. Labenz, M. C. White, J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 6970–6971;
- 3cS. Lin, C.-X. Song, G.-X. Cai, W.-H. Wang, Z.-J. Shi, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 12901–12903;
- 3dT. Cochet, V. Bellosta, D. Roche, J.-Y. Ortholand, A. Greiner, J. Cossy, Chem. Commun. 2012, 48, 10745–10747;
- 3eA. Archambeau, T. Rovis, Angew. Chem. Int. Ed. 2015, 54, 13337–13340; Angew. Chem. 2015, 127, 13535–13538;
- 3fK. Michigami, T. Mita, Y. Sato, J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 6094–6097;
- 3gT. Mita, S. Hanagata, K. Michigami, Y. Sato, Org. Lett. 2017, 19, 5876–5879;
- 3hR. Tanaka, M. Kojima, T. Yoshino, S. Matsunaga, Chem. Lett. 2019, 48, 1046–1049;
- 3iH. Lei, T. Rovis, J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 2268–2273;
- 3jT. Knecht, S. Mondal, J.-H. Ye, M. Das, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 7117–7121; Angew. Chem. 2019, 131, 7191–7195;
- 3kJ. S. Burman, R. J. Harris, C. M. B. Farr, J. Bacsa, S. B. Blakey, ACS Catal. 2019, 9, 5474–5479;
- 3lH. Lei, T. Rovis, Nat. Chem. 2020, 12, 725–731.
- 4
- 4aJ. S. Burman, S. B. Blakey, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 13666–13669; Angew. Chem. 2017, 129, 13854–13857;
- 4bT. A. F. Nelson, S. B. Blakey, Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 14911–14915; Angew. Chem. 2018, 130, 15127–15131;
- 4cA. Lerchen, T. Knecht, M. Koy, J. B. Ernst, K. Bergander, C. G. Daniliuc, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15248–15252; Angew. Chem. 2018, 130, 15468–15472;
- 4dT. Knecht, T. Pinkert, T. Dalton, A. Lerchen, F. Glorius, ACS Catal. 2019, 9, 1253–1257;
- 4eA. M. Kazerouni, T. A. F. Nelson, S. W. Chen, K. R. Sharp, S. B. Blakey, J. Org. Chem. 2019, 84, 13179–13185.
- 5
- 5aT. Pinkert, T. Wegner, S. Mondal, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 15041–15045; Angew. Chem. 2019, 131, 15183–15187;
- 5bC. M. B. Farr, A. M. Kazerouni, B. Park, C. D. Poff, J. Won, K. R. Sharp, M.-H. Baik, S. B. Blakey, J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 13996–14004;
- 5cR. J. Harris, J. Park, T. A. F. Nelson, N. Iqbal, D. C. Salgueiro, J. Bacsa, C. E. MacBeth, M.-H. Baik, S. B. Blakey, J. Am. Chem. Soc. 2020, 142, 5842–5851.
- 6
- 6aJ. P. Brand, J. Waser, Chem. Soc. Rev. 2012, 41, 4165–4179;
- 6bK. D. Collins, F. Lied, F. Glorius, Chem. Commun. 2014, 50, 4459–4461;
- 6cC. Feng, T. P. Loh, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 2722–2726; Angew. Chem. 2014, 126, 2760–2764;
- 6dF. Xie, Z. Qi, S. Yu, X. Li, J. Am. Chem. Soc. 2014, 136, 4780–4787.
- 7Für dirigierte C-H-Alkinylierung, siehe:
- 7aT. Gensch, M. N. Hopkinson, F. Glorius, J. Wencel-Delord, Chem. Soc. Rev. 2016, 45, 2900–2936;
- 7bZ. Ruan, N. Sauermann, E. Manoni, L. Ackermann, Angew. Chem. Int. Ed. 2017, 56, 3172–3176; Angew. Chem. 2017, 129, 3220–3224;
- 7cR. Mei, S.-K. Zhang, L. Ackermann, Org. Lett. 2017, 19, 3171–3174;
- 7dL. D. Caspers, B. J. Nachtsheim, Chem. Asian J. 2018, 13, 1231–1247;
- 7eS. Rej, N. Chatani, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 8304–8329; Angew. Chem. 2019, 131, 8390–8416;
- 7fB. S. Schreib, M. Fadel, E. M. Carreira, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 7818–7822; Angew. Chem. 2020, 132, 7892–7896;
- 7gS. K. Mahato, N. Chatani, ACS Catal. 2020, 10, 5173–5178.
- 8
- 8aM. Potgieter, G. L. Wenteler, S. E. Drewes, Phytochemistry 1988, 27, 1101–1104;
- 8bK. Doyama, T. Joh, T. Shiohara, S. Takahashi, Bull. Chem. Soc. Jpn. 1988, 61, 4353–4360.
- 9
- 9aT. Yao, R. C. Larock, J. Org. Chem. 2003, 68, 5936–5942;
- 9bA. Buzas, F. Gagosz, J. Am. Chem. Soc. 2006, 128, 12614–12615;
- 9cF. Yang, K. G. Ji, S. C. Zhao, S. Ali, Y. Y. Ye, X. Y. Liu, Y. M. Liang, Chem. Eur. J. 2012, 18, 6470–6474.
- 10Zur Synthese von 1,4-Eninen, siehe:
- 10aM. Shirakura, M. Suginome, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 5410–5411;
- 10bM. Shirakura, M. Suginome, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 3827–3829; Angew. Chem. 2010, 122, 3915–3917;
- 10cY.-X. Li, Q.-Q. Xuan, L. Liu, D. Wang, Y.-J. Chen, C.-J. Li, J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 12536–12539;
- 10dJ. Y. Hamilton, D. Sarlah, E. M. Carreira, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 7532–7535; Angew. Chem. 2013, 125, 7680–7683;
- 10eZ. Yang, R. K. Kumar, P. Liao, Z. Liu, X. Li, X. Bi, Chem. Commun. 2016, 52, 5936–5939;
- 10fA. Almasalma, E. Mejía, Chem. Eur. J. 2018, 24, 12269–12273;
- 10gR. Agata, S. Lu, H. Matsuda, K. Isozaki, M. Nakamura, Org. Biomol. Chem. 2020, 18, 3022–3026;
- 10hA. A. Almasalma, E. Mejía, Synthesis 2020, 52, 529–536.
- 11
- 11aK. D. Collins, F. Glorius, Nat. Chem. 2013, 5, 597–601;
- 11bL. Pitzer, F. Schäfers, F. Glorius, Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 8572–8576; Angew. Chem. 2019, 131, 8660–8664.
- 12Q. Lu, S. Mondal, S. Cembellín, S. Greßies, F. Glorius, Chem. Sci. 2019, 10, 6560–6564.
- 13
- 13aX. Li, G. Wu, X. Liu, Z. Zhu, Y. Huo, H. Jiang, J. Org. Chem. 2017, 82, 13003–13011;
- 13bE. Tan, O. l. Quinonero, M. Elena de Orbe, A. M. Echavarren, ACS Catal. 2018, 8, 2166–2172;
- 13cE. Tan, M. Zanini, A. M. Echavarren, Angew. Chem. Int. Ed. 2020, 59, 10470–10473; Angew. Chem. 2020, 132, 10556–10559.
- 14E. M. Simmons, J. F. Hartwig, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 3066–3072; Angew. Chem. 2012, 124, 3120–3126.
- 15Die Hinterlegungsnummer 2043734 erlaubt Zugriff auf die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Access-Structures-Service des Cambridge Crystallographic Data Centre und des Fachinformationszentrums Karlsruhe erhältlich: www.ccdc.cam.ac.uk/structures.
- 16
- 16aS. I. Gorelsky, D. Lapointe, K. Fagnou, J. Am. Chem. Soc. 2008, 130, 10848–10849;
- 16bM. Livendahl, A. Echavarren, Isr. J. Chem. 2010, 50, 630–651;
- 16cL. Ackermann, Chem. Rev. 2011, 111, 1315–1345.
- 17Seit der Annahme dieses Manuskripts wurde eine ähnliche Studie veröffentlicht: F. Della-Felice, M. Zanini, X. Jie, E. Tan, A. M. Echavarren, Angew. Chem. Int. Ed. 2021, https://doi.org/10.1002/anie.202014877; Angew. Chem. 2021, https://doi.org/10.1002/ange.202014877.
Citing Literature
This is the
German version
of Angewandte Chemie.
Note for articles published since 1962:
Do not cite this version alone.
Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.
We apologize for the inconvenience.
