Berichtigung: Stereocontrolled Synthesis of Trichodermatide A

Eine Veröffentlichung der Gruppe um Trauner¹ veranlasste die Autoren dieser Zuschrift, ihre NMR-Experimente für synthetisches Trichodermatid A erneut zu untersuchen. Dabei wurden NOESY-Korrelationen zwischen H10 und OH9 sowie zwischen H8 und OH10 beobachtet. Ferner spricht die Kopplungskonstante (6.8 Hz) für die Protonen an C7 und C8 für eine cis-Stellung. Als Ergebnis daraus sollte die Konfiguration von Trichodermatid A in Abbildung 1 zu 1′ revidiert werden. 1 Die Zuordnung der Struktur 1′ wird zudem durch weitere Experimente gestützt.² Als Folge dieser Korrektur muss die stereochemische Konfiguration an C10 für die Verbindungen 17 und 22 in Schema 3 sowie 23, 24, 25 und 26 in Schema 4 analog revidiert werden.

Der Satz “The diastereomer of 17 (C10-α-OH) was not detected because the α face the C8C9 olefin is probably shielded by the axially oriented C13α-O ether bond” muss ersetzt werden durch “The diastereomer of 17 (C10β-OH) was not detected probably because of the stereoelectronically required axial α-allylic CH bond”, und der Satz “The stereochemistry of the C9 hydroxy group is fixed at the β position by intramolecular hydrogen bonding with C10β-OH because of its hemiketal character” muss ersetzt werden durch “…︁ by plausible intramolecular hydrogen bonding with the C13β-O ether …︁”. An der berichteten Totalsynthese von Trichodermatid A ändert sich ansonsten nichts.