CO-Extrusion in der homogenen Gold-Katalyse: Reaktivität von Goldacyl-Spezies, erzeugt durch Wasser-Addition an Goldvinylidene†
M. Sc. Janina Bucher
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Organisch-Chemisches Institut, Ruprecht-Karls-Universität Heidelberg, Im Neuenheimer Feld 270, 69120 Heidelberg (Deutschland) http://www.hashmi.deSearch for more papers by this authorJ.B. dankt dem Fonds der Chemischen Industrie für ein Promotionsstipendium, T.S. dankt der BASF SE für ein Deutschlandstipendium. Die Autoren danken der Umicore AG & Co. KG für die großzügige Spende von Goldsalzen und Prof. Trapp für seine freundliche Unterstützung bei der GC/MS-Detektion von CO.
Abstract
Eine neue Gold-katalysierte decarbonylierende Inden-Synthese wird beschrieben. Synergistische σ,π-Aktivierung von Diin-Substraten führt zu Goldvinyliden-Intermediaten, die nach der Addition von Wasser in Goldacyl-Spezies übergehen – ein Typ von Organogold-Verbindung, über den bisher nur sehr selten berichtet wurde. Für diese Spezies beweisen wir eine Extrusion von CO, einen in der homogenen Gold-Katalyse bislang unbekannten Elementarschritt. Durch gezielte Wahl der elektronischen und sterischen Eigenschaften des Edukt-Diins konnte diese neue Reaktivität für die Synthese von Inden-Derivaten in hohen Ausbeuten genutzt werden.
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References
- 1
- 1aL. Ye, Y. Wang, D. H. Aue, L. Zhang, J. Am. Chem. Soc. 2012, 134, 31–34;
- 1bA. S. K. Hashmi, I. Braun, M. Rudolph, F. Rominger, Organometallics 2012, 31, 644–661.
- 2
- 2aA. S. K. Hashmi, M. Wieteck, I. Braun, P. Nösel, L. Jongbloed, M. Rudolph, F. Rominger, Adv. Synth. Catal. 2012, 354, 555–562;
- 2bA. S. K. Hashmi, I. Braun, P. Nösel, J. Schädlich, M. Wieteck, M. Rudolph, F. Rominger, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 4456–4460; Angew. Chem. 2012, 124, 4532–4536;
- 2cA. Gómez-Suárez, S. P. Nolan, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 8156–8159; Angew. Chem. 2012, 124, 8278–8281;
- 2dA. S. K. Hashmi, M. Wieteck, I. Braun, M. Rudolph, F. Rominger, Angew. Chem. Int. Ed. 2012, 51, 10633–10637; Angew. Chem. 2012, 124, 10785–10789;
- 2eM. M. Hansmann, M. Rudolph, F. Rominger, A. S. K. Hashmi, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 2593–2598; Angew. Chem. 2013, 125, 2653–2659;
- 2fP. Nösel, T. Lauterbach, M. Rudolph, F. Rominger, A. S. K. Hashmi, Chem. Eur. J. 2013, 19, 8634–8641;
- 2gD. D. Vachhani, M. Galli, J. Jacobs, L. Van Meervelt, E. V. Van der Eycken, Chem. Commun. 2013, 49, 7171–7173;
- 2hY. Wang, A. Yepremyan, S. Ghorai, R. Todd, D. H. Aue, L. Zhang, Angew. Chem. Int. Ed. 2013, 52, 7795–7799; Angew. Chem. 2013, 125, 7949–7953;
- 2iI. Braun, A. M. Asiri, A. S. K. Hashmi, ACS Catal. 2013, 3, 1902–1907;
- 2jM. H. Vilhelmsen, A. S. K. Hashmi, Chem. Eur. J. 2014, 20, 1901–1908;
- 2kM. Wieteck, Y. Tokimizu, M. Rudolph, F. Rominger, H. Ohno, N. Fujii, A. S. K. Hashmi, Chem. Eur. J. 2014, 20, 16331–16336.
- 3
- 3aK. Graf, P. D. Hindenberg, Y. Tokimizu, S. Naoe, M. Rudolph, F. Rominger, H. Ohno, A. S. K. Hashmi, ChemCatChem 2014, 6, 199–204;
- 3bJ. Bucher, T. Wurm, K. S. Nalivela, M. Rudolph, F. Rominger, A. S. K. Hashmi, Angew. Chem. Int. Ed. 2014, 53, 3854–3858; Angew. Chem. 2014, 126, 3934–3939.
- 4Für ausgewählte Beispiele, siehe:
- 4aC.-J. Cheng, H.-C. Tong, Y.-H. Fong, P.-Y. Wang, Y.-L. Kuo, Y.-H. Lo, C.-H. Lin, Dalton Trans. 2009, 4435–4438;
- 4bL. Bonomo, C. Stern, E. Solari, R. Scopelliti, C. Floriani, Angew. Chem. Int. Ed. 2001, 40, 1449–1452;
10.1002/1521-3773(20010417)40:8<1449::AID-ANIE1449>3.0.CO;2-D CAS PubMed Web of Science® Google ScholarAngew. Chem. 2001, 113, 1497–1500;
- 4cM. Tokunaga, Y. Wakatsuki, Angew. Chem. Int. Ed. 1998, 37, 2867–2869;
10.1002/(SICI)1521-3773(19981102)37:20<2867::AID-ANIE2867>3.0.CO;2-E CAS PubMed Web of Science® Google ScholarAngew. Chem. 1998, 110, 3024–3027;10.1002/(SICI)1521-3757(19981016)110:20<3024::AID-ANGE3024>3.0.CO;2-0 Web of Science® Google Scholar
- 4dC. Bianchini, J. A. Casares, M. Peruzzini, A. Romerosa, F. Zanobini, J. Am. Chem. Soc. 1996, 118, 4585–4594;
- 4eC. Bianchini, M. Peruzzini, F. Zanobini, C. Lopez, I. de Los Rios, A. Romerosa, Chem. Commun. 1999, 443–444;
- 4fC. Ciardi, G. Reginato, L. Gonsalvi, I. de Los Rios, A. Romerosa, M. Peruzzini, Organometallics 2004, 23, 2020–2026;
- 4gM. Jiménez-Tenorio, M. D. Palacios, M. C. Puerta, P. Valerga, J. Organomet. Chem. 2004, 689, 2853–2859;
- 4hE. S. F. Ma, B. O. Patrick, B. R. James, Inorg. Chim. Acta 2013, 408, 126–130;
- 4iW. Knaup, H. Werner, J. Organomet. Chem. 1991, 411, 471–489;
- 4jU. Belluco, R. Bertani, F. Meneghetti, R. A. Michelin, M. Mozzon, J. Organomet. Chem. 1999, 583, 131–135.
- 5A. S. K. Hashmi, Angew. Chem. Int. Ed. 2010, 49, 5232–5241; Angew. Chem. 2010, 122, 5360–5369.
- 6
- 6aH.-J. Haupt, D. Petters, U. Flörke, J. Organomet. Chem. 1998, 553, 497–501;
- 6bC. E. Strasser, S. Cronje, H. G. Raubenheimer, New J. Chem. 2010, 34, 458–469.
- 7H. G. Raubenheimer, M. W. Esterhuysen, C. Esterhuysen, Inorg. Chim. Acta 2005, 358, 4217–4228.
- 8A. S. K. Hashmi, T. Lauterbach, P. Nösel, M. H. Vilhelmsen, M. Rudolph, F. Rominger, Chem. Eur. J. 2013, 19, 1058–1065.
- 9Spuren von Inden-artigen Nebenprodukten wurden auch von Zhang et al. erwähnt, siehe Lit. [1a]. Für andere Gold-katalysierte Inden-Synthesen, siehe: A. S. K. Hashmi, M. Bührle, R. Salathé, J. W. Bats, Adv. Synth. Catal. 2008, 350, 2059–2064, zit. Lit.
- 10CCDC 1027159 (2 a) enthält die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich.
- 11Siehe die Hintergrundinformationen für weitere Details.
- 12CO ist kein Katalysatorgift, da die empfindlichen Gold(I)-CO-Komplexe erst kürzlich isoliert wurden und CO als Cokatalysator beschrieben wurde:
- 12aC. Dash, P. Kroll, M, Yousufuddin, H. V. R. Dias, Chem. Commun. 2011, 47, 4478–4480;
- 12bE. Mizushima, K. Sato, T. Hayashi, M. Tanaka, Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 4563–4565;
10.1002/1521-3773(20021202)41:23<4563::AID-ANIE4563>3.0.CO;2-U CAS PubMed Web of Science® Google ScholarAngew. Chem. 2002, 114, 4745–4747.
- 13A. S. K. Hashmi, A. M. Schuster, S. Litters, F. Rominger, M. Pernpointner, Chem. Eur. J. 2011, 17, 5661–5667.
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