Der intermetalloide Cluster [(Cp*AlCu)6H4], Stabilisierung eines Cu6-Kerns in einer oktaedrischen Al6-Hülle: molekulare Modellverbindungen für Hume-Rothery-Nanophasen†
Dr. Chelladurai Ganesamoorthy
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Prof. Dr. Roland A. Fischer
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Anorganische Chemie II – Organometallics & Materials, Fakultät für Chemie und Biochemie, Ruhr-Universität Bochum, 44780 Bochum (Deutschland)Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Alexander von Humboldt-Stiftung gefördert, und C.G. ist der AvH dankbar für die Bewilligung eines Forschungsstipendiums. Wir danken Manuela Winter und Arik Puls für ihre Unterstützung bei der Messung der XRD-Daten. Diese Arbeit wurde des Weiteren durch den DFG-Grant Fi-502/23-2 gefördert.
Abstract
Definierte molekulare Modelle für katalyserelevante Oberflächenreaktionen an Hume-Rothery-Nanophasen sind sehr selten. Der intermetalloide Al-Cu-Cluster [(Cp*AlCu)6H4] wird selektiv bei der Reaktion von [(Cp*Al)4] und [(PPh3CuH)6] gebildet. Die höhere Affinität von Cp*Al zu Kupfer ermöglicht die Substitution der Phosphinliganden der Kupferhydridvorstufe und die Stabilisierung des Cu6-Kerns durch dessen Einbettung in einen Al6-Käfig. Der erhaltene Hydridocluster M12H4 reagiert mit Benzonitril in einer stöchiometrischen Hydrometallierung zu [(Cp*AlCu)6H3(NCHPh)].
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; Z=2; a=13.6197(4), b=13.7220(3), c=22.7748(5) Å; α=92.374(2), β=94.753(2), γ=95.926(2)°; V=4213.70(18) Å3; ρber.=1.337 mg m−1 m3; μ=2.565 mm−1; T=100(2) K; 2 θmax=148.74°; 28897 gemessene Reflexe, davon 28897 unabhängige, Rint=0.0730; die endgültigen Werte für R1 und wR2 betrugen 0.0635 bzw. 0.1867 [I>2 σ(I)]; größte Diff. max./min. 1.225/−0.939 e Å−3.Die Molekülstrukturen von 1 und 2 wurden mit der Full-Matrix-Least-Squares-Methode gegen F2 verfeinert. CCDC 985105 (1) und CCCD 985106 (2) enthalten die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich.
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