Der asymmetrische konjugierte Silyltransfer in iterativen katalytischen Sequenzen: Synthese des C7–C16-Fragments von (+)-Neopeltolid†
Eduard Hartmann
Organisch-Chemisches Institut, Westfälische Wilhelms-Universität Münster, Corrensstraße 40, 48149 Münster (Deutschland), Fax: (+49)251-83-36501 http://www.uni-muenster.de/Chemie.oc/oestreich
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft (Oe 249/3-2) und dem Fonds der Chemischen Industrie (Chemiefonds-Stipendium für E.H., 2009–2011) gefördert. Wir danken der Solvias AG (Basel) für die Überlassung zahlreicher Liganden.
Graphical Abstract
Was nicht passt, wird passend gemacht! Die anti,anti-Konfiguration des C7–C16-Fragments von (+)-Neopeltolid wird in einer iterativen Sequenz katalysatorkontrollierter Si- und Me-Gruppentransfers stereoselektiv aufgebaut, und das unbeeinträchtigt von der Mismatched-Selektivität in der ersten Iteration (Si=Me2PhSi, siehe Schema; TBS=tert-Butyldimethylsilyl).
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- 21Die Tamao-Fleming-Oxidation des 1-OSiR3-3-Si-Motivs ist selten und nur für cyclische Substrate beschrieben: SiR3=TES:
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- 22Nach Einreichen dieser Zuschrift stellten wir fest, dass Martinez-Solorio und Jennings die identische Sequenz unabhängig von uns ausgearbeitet hatten: D. Martinez-Solorio, M. P. Jennings, J. Org. Chem. 2010, 75, 4095–4104.
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