Gold-katalysierte intermolekulare Addition von Carbonylverbindungen an 1,6-Enine†
Mathias Schelwies
Organisch-Chemisches Institut, Universität Heidelberg, Im Neuenheimer Feld 270, 69120 Heidelberg, Deutschland, Fax: (+49) 6221-544-205
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft (SFB 623), der Studienstiftung des deutschen Volkes (Stipendium für M.S.) und dem Fonds der Chemischen Industrie gefördert.
Graphical Abstract
Im Goldland: Die Gold-Katalyse bleibt ein Eldorado für die Entdeckung neuer Reaktionstypen. Eine neuartige intermolekulare Addition von Aldehyden und Ketonen an Enine führt zur diastereoselektiven Synthese von 2-Oxabicyclo[3.1.0]hexanen (siehe Schema).
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- 8Als Beispiel die Kristallstrukturanalyse von 3 b: farbloser Kristall (Fragment), Kristallgröße 0.47×0.39×0.20 mm3, orthorhombisch, Raumgruppe P212121, Z=4, a=9.3604(15), b=9.9285(16), c=17.935(3) Å, V=1666.8(5) Å3, ρ=1.440 g cm−3, T=200(2) K, Θmax=28.33°, MoKα-Strahlung, λ=0.71073 Å, 0.3°-ω-Scans mit CCD-Flächendetektor; 16742 Reflexe gemessen, davon 4145 unabhängig (Rint=0.0320), 3813 mit I>2σ(I); Lorentz- und Polarisations-Korrektur; empirische Absorptionskorrektur mit SADABS,[14] μ=0.11 mm−1, Tmin=0.95, Tmax=0.98, Strukturlösung mit Direkten Methoden, Verfeinerung gegen F2 mit SHELXTL-PLUS (5.10),[15] 273 Parameter verfeinert, Wasserstoffatome wurden an konstruierten Positionen reitend berücksichtigt, außer jenen am zentralen Tricyclus, die isotrop verfeinert wurden, Flack-Parameter 0.3(9), Goodness-of-fit 1.09 für die beobachteten Reflexe, R-Werte mit R1(F)=0.047, wR(F2)=0.117 für die beobachteten Reflexe, max. Restelektronendichte zwischen −0.28 und 0.40 e Å−3. CCDC-641967 (3 b), CCDC-641968 (8), CCDC-641969 (10), CCDC-641970 (12) und CCDC-641971 (16) enthalten die ausführlichen kristallographischen Daten zu dieser Veröffentlichung. Die Daten sind kostenlos beim Cambridge Crystallographic Data Centre über www.ccdc.cam.ac.uk/data_request/cif erhältlich.
- 9Substrat 9 war über eine enantioselektive Iridium-katalysierte allylische Alkylierung mit einer Enantiomerenreinheit von 98 % ee zugänglich: G. Helmchen, A. Dahnz, P. Dübon, M. Schelwies, R. Weihofen, Chem. Commun. 2007, 675–691.
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