nido-Cluster mit fünf Ecken: ein allgemeines Konzept aus der Borchemie†
Yves Canac Dr.
UCR-CNRS Joint Research Chemistry, Laboratory, UMR 2282, Department of Chemistry, University of California, Riverside, CA 92521-0403, USA, Fax: (+1) 909-787-2725
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Search for more papers by this authorWir danken der NSF (CHE0213510) und der ACS PRF (38192-AC4) für die finanzielle Unterstützung.
Graphical Abstract
Zwei- oder dreidimensional? Obwohl B5H9 schon früh als „stabiles Pentaboran“ betrachtet wurde, gelang erst kürzlich die Synthese des ersten Derivats dieses nido-Clusters mit einem isolobalen nackten Phosphoratom in der Position des apicalen BH-Fragments. Diese Verbindung gibt zusammen mit einem Valenzisomer des bislang nicht bekannten Triphosphacyclopentadienyl-Kations neue Einblicke in die relative Stabilität planarer und dreidimensionaler Cp+-Derivate (siehe Bild).
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- 22In Anbetracht dieser Ergebnisse ist es verwunderlich, dass das (nicht abgebildete) Isomer von 1 c mit dem tBuC-Fragment in der apicalen Position Rechnungen zufolge nur um etwa 9.6 kJ mol−1 energetisch höher liegen soll als 1 c.
- 23Ein weiteres Beispiel ist das Benzol: Es ist energetisch um 608 kJ mol−1 günstiger als sein Valenzisomer anti-Tricyclohexylen, das noch nicht beobachtet werden konnte. Dagegen ist das noch nicht beobachtete Tetraphosphabenzol nur um 33 kJ mol−1 stabiler als sein tricyclisches Isomer, von dem bereits ein Derivat isoliert werden konnte. Y. Canac, D. Bourissou, A. Baceiredo, H. Gornitzka, W. W. Schoeller, G. Bertrand, Science 1998, 279, 2080.
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