Synthese und Charakterisierung des stabilen Dicarbonyl(cyclopentadienyl)eisen-Radikals [(C5R5)Fe(CO)2]⋅ (R = CHMe2)†
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Dr. Helmut Sitzmann
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Search for more papers by this authorHigh-spin-Cyclopentadienylkomplexe, 1. Mitteilung. H. S. dankt Herrn Prof. Dr. O. J. Scherer, Kaiserslautern, für seine Unterstützung, Herrn Prof. Dr. R. Gleiter, Heidelberg, für die Aufnahme von Photoelekronenspektren und dem Fonds der Chemischen Industrie für Sachmittel.
Abstract
In Lösung monomer, im Kristall dimer ist das Dicarbonyl(pentaisopropylcyclopenta-dienyl)eisen(I)-Radikal 2, welches aus dem High-spin-Eisen(III)-Komplex 1 durch Carbonylierung und Reduktion gebildet wird.
References
- 1 M. Stephan, P. Müller, U. Zenneck, H. Pritzkow, W. Sieber, R. N. Grimes, Inorg. Chem. 1995, 34, 2058–2067.
- 2a) U. Kölle, B. Fuss, F. Khouzami, J. Gersdorf, J. Organomet. Chem. 1985, 290, 77–83; b) J. Okuda, E. Herdtweck, Chem. Ber. 1988, 121, 1899–1905; c) R. Poli, Chem. Rev. 1991, 91, 509–551.
- 3 J. Okuda, Chem. Ber. 1989, 122, 1259–1260.
- 4 K. Jonas, P. Klusmann, R. Goddard, Z. Naturforsch. B 1995, 50, 394–404.
- 5a) H. Sitzmann, J. Organomet. Chem. 1988, 354, 203–214; b) H. Sitzmann, Z. Naturforsch. B 1989, 44, 1293–1297.
- 6 P. J. Fagan, M. D. Ward, J. V. Caspar, J. C. Calabrese, P. J. Krusic, J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 2981–2983.
- 7a) H. Sitzmann, Y. Ehleiter, G. Wolmershäuser, unveröffentlicht; b) H. Sitzmann, G. Wolmershäuser, unveröffentlicht.
- 8 Cyclopentadienylkomplexe mit High-spin-Elektronenkonfiguration sind bislang unseres Wissens nur von Mangan bekannt; a) C. G. Howard, G. S. Girolami, G. Wilkinson, M. Thornton-Pett, M. B. Hursthouse, J. Am. Chem. Soc. 1984, 106, 2033–2040; b) J. Heck, W. Massa, P. Weinig, Angew. Chem. 1984, 96, 699–700; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 23, 722–723; c) N. Hebendanz, F. H. Köhler, G. Müller, J. Riede, Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1986, 108, 3281–3289; d) Übersicht über offenschalige Übergangsmetallkomplexe: R. Poli, Chem. Rev. 1996, 96, 2135–2204.
- 9 H. Sitzmann, G. Wolmershäuser, Chem. Ber. 1994, 127, 1335–1342.
- 10 Dieser Komplextyp ist lange bekannt: E. O. Fischer, W. Hafner, H. O. Stahl, Z. Anorg. Allg. Chem. 1955, 282, 47.
- 11 B. D. Moore, M. Poliakoff, J. J. Turner, J. Am. Chem. Soc. 1986, 108, 1819–1822.
- 12 D. F. Evans, J. Chem. Soc. 1959, 2003–2007.
- 13 I. Kuksis, M. C. Baird, Organometallics 1994, 13, 1551–1553.
- 14 Kristallstrukturdaten von 7: C22H35FeO2: T = 193 K, triklin, Raumgruppe P1 a = 1.0392(2), b = 1.0489(2), c = 1.0536(2) Å, α = 105.44(3), β = 106.30(3), γ = 101.22(3)°, V = 1016.5(4) Å3, Z = 2, pber, = 1.265 gcm−3, F(000) = 418, λ = 71.073 pm, μ(Mokα) = 0.754 mm−1. Die Datensammlung erfolgte auf einem Stoe-Siemens-AED-Diffraktometer. Die Intensitätsmessungen wurden an einem schockgekühlten Kristall (0.3 × 0.1 × 0.05 mm) im Ötropfen [19] nach der 2θ/ω-Methode in einem Bereich von 8° ≤ 2θ ≤ 45° durchgeführt. Von 2660 gesammelten Reflexen waren 2660 unabhängig; 2659 wurden zur Verfeinerung von 296 Parametern (84 restraints) benutzt; Maximum und Minimum der Differenz-Fourier-Synthese 0.534 bzw. 0.477 eÅ−3, R1 [F > 2σ(F)] = 0.0595, wR2(alle Daten) = 0.1281 mit R1 = ∑‖Fo| – |Fo|/ |Fo‖/ und wR2 = (∑W(Fo2 – Fo2)/∑W(Fo2)2)0.5. Die Struktur wurde mit Direkten Methoden (SHELXS92) [20] gelöst und mit Vollmatrix nach dem Kleinste-Fehlerquadrate-Verfahren gegen F2 (SHELXL-93) [21] verfeinert. Die Wasserstoffatompositionen wurden nach dem Reitermodell verfeinert. Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Struktur wurden als “supplementary publication no. CCDC-179–121” beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1EZ (Telefax: Int. + 1223/336–033; E-mail: [email protected]).
- 15a) E. D. Jemmis, A. R. Pinhas, R. Hoffmann, J. Am. Chem. Soc. 1980, 102, 2576–2585, zit. Lit.; b) L. F. Dahl, E. R. de Gil, R. D. Feltham, J. Am. Chem. Soc. 1969, 91, 1653–1664; c) C. F. Putnik, J. J. Welter, G. D. Stucky, M. J. D'Aniello, Jr., B. A. Sosinsky, J. F. Kirner, E. L. Muetterties, J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4107–4116.
- 16 A. Mitschler, B. Rees, M. S. Lehmann, J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 3390–3397.
- 17 M. V. Andreocci, M. Bossa, C. Cauletti, R. Paolesse, G. Ortaggi, T. Vondrak, M. N. Piancastelli, M. Casarin, M. Dal Colle G. Granozzi, J. Organomet. Chem. 1989, 366, 343–355.
- 18 Das Auftreten von drei Banden im IR-Spektrum von 8 könnte möglicherweise mit dem Auftreten zweier unterschiedlicher Konformationen des Pentaisopropylcyclopentadienyl-Ringes zusammenhängen: siehe dazu: H. Sitzmann, Chem. Ber. 1990, 123, 2311–2315.
- 19 T. Kottke, D. Stalke, J. Appl. Crystallogr. 1993, 26, 615.
- 20 G. M. Sheldrick, Acta Crystallogr. Sect. A 1990, 46, 467.
- 21 G. M. Sheldrick, SHELXL-93, Programm zur Kristallstrukturverfeinerung, Göttingen, 1993.
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