Chirale Erkennung von (R)-()-1, 7-Dioxaspiro[5.5]undecan durch Hexakis(2, 3, 6-tri-O-methyl)-α-cyclodextrin†
Dr. Konstantina Yannakopoulou
Institut of Physical Chemistry National Center for Scientific Research „Demokritos”︁ Aghia Paraskevi 15310, Athen (Griechenland) Telefax: Int. + 1/651–1766
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Physics Laboratory Agricultural University of Athens (Griechenland)
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Dr. Irene M. Mavridis
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Search for more papers by this authorK. Y., I. M. M. und K. D. danken der EU für Unterstützung (VALUE CTT472).
Abstract
Auch in großem Maßstab verläuft die Einlagerung von 1,7-Dioxaspiro[5.5]undecan in ein maßgeschneidertes Cyclodextrin enantioselektiv, wie jetzt spektroskopisch und kristallstrukturanalytisch gezeigt werden konnte (das Bild zeigt den Wirt-Gast-Komplex). Die Ausbeuten sind höher als für das Racemat zu erwarten, denn das (S)-Enantiomer wandelt sich im Verlauf der Reaktion in das (R)-Enantiomer um, das den stabileren Komplex bildet.
References
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- 12 Kristallographische Daten: C27H48O15·0.5 C9H16O2·3H2O, Mr = 728.82, C2221, a = 24.0021(17), b = 14.8120(13), c = 21.7916(18) Å; V = 7747 Å3, Z = 8, pber. = 1.277 g cm−3, R = 0.0828 für 1540 einzelne beobachtete Reflexe mit F0 ≥ 4.0σ(F0). Die vollständigen Strukturdaten werden separat veröffentlicht (in Vorbereitung).
- 13 Die geringe Abweichung des Drehwertes vom Literaturwert ist auf Spuren von TMαCD ([α]D21 = 140) zurückzuführen, die (R)-1 anhaften und nicht vollständig entfernt werden konnten.
- 14 Saüle: R1-βDEXm (30 m, 0.32 ID, Restek Corporation); isotherm, 70°C; Trägergas: Helium; Retentionszeiten: Rt(s) = 19.33 s, Rt(R) = 19.74 s, Auflösung 0.6; wir danken Herrn A. Ortiz, Dr. V. Roussis und Dr. V. Mazomenos für die GC-Analyse.
- 15a) A. Botsi, Dissertation, Universität Athen, 1994; b) A. Botsi, K. Yannakopoulou, B. Perly, E. Hadjoudis, J. Org. Chem. 1995, 60, 4017–4023.
- 16 Dieses quantitative 13C-NMR-Experiment (inverse gated decoupling, INVGATE) wurde auf einem Bruker-AC-250-Spektrometer bei 298 K gemesen (Delay: 10 s; T1-Messungen von (b)-1 in wäßriger Lösung ergaben eine maximale Relaxationszeit von 1.45 s für die protonirten Kohlenstoffatome).
- 17 K. Harata, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1990, 799–804.
- 18 T. Steiner, W. Saenger, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 10 146–10 154.
- 19 Molekülmodellierprogramm „O”︁ von T. A. Jones, M. Kjelgaad, Version 5.9, 1993.
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