Seitenarmbeteilung bei der Vier-Komponenten-Templatsynthese eines [30]Krone-10-Derivates†
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Prof. Andreas Merz
Institut für Organische Chemie der Universität D–93040 Regensburg Telefax: Int. + 941/9434505
Institut für Organische Chemie der Universität D–93040 Regensburg Telefax: Int. + 941/9434505Search for more papers by this authorOliver Schneider
Institut für Organische Chemie der Universität D–93040 Regensburg Telefax: Int. + 941/9434505
Search for more papers by this authorDr. Laszlo Parkanyi
Central Research Institute for Chemistry Hungarian Academy of Sciences H–1525 Budapest (Ungarn)
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Prof. Andreas Merz
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Search for more papers by this authorDiese Arbeit wurde von der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Fonds der Chemischen Industrie gefördert.
Abstract
Verhindert wird der Ringschluß zur [15]Krone-5 in der Umsetzung eines Endiolats mit Tetraethylenglycoldimesylat durch einen Acetalseitenarm (Reaktionszwischenstufe siehe rechts). Der Angriff eines zweiten Endiolats initiiert die Bildung der entsprechenden [30]Krone-10 in bis zu 50% Ausbeute.
References
- 1 B. Dietrich, P. Viout, J.-M. Lehn in Macrocyclic Chemistry, VCH, Weinheim, 1992, S. 108.
- 2 J. J. Dale, K. Daasvatn, J. Chem. Soc Chem. Commun. 1976, 295.
- 3 R. Chênevert, L. D'Astous, J. Heterocycl. Chem. 1986, 23, 1785.
- 4 A. Vitali, B. Masci, Tetrahedron 1989, 22, 1319.
- 5 H. W. Gibson, M. C. Bheda, P. Engen, Y. X. Shen, J. Sze, H. Zhang, M. D. Gibson, Y. Delaviz, S.-H. Lee, S. Liu, L. Wang, D. Nagkevar, J. Rancourt, L. T. Taylor, J. Org. Chem. 1994, 59, 2186.
- 6 C. J. Pedersen, J. Am. Chem. Soc. 1967, 89, 7017.
- 7 A. Merz, M. Rauschel, Synthesis 1993, 797.
- 8 A. Merz, Angew. Chem. 1977, 89, 484; Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1977, 16, 467.
- 9 G. W. Gokel, J. E. Trafton in Cation Binding by Macrocycles, Marcel Dekker, New York, 1990, S. 253; F. R. Fronczek, R. D. Gandour, Cation Binding by Macrocycles S. 311.
- 10 K. Deuchert, U. Hertenstein, S. Hünig, G. Wehner, Chem. Ber. 1979, 112, 2045; S. Hünig, G. Wehner, Chem. Ber. 1979, 112, 2062.
- 11 A. Merz, A. Karl, T. Futterer, N. Stacherdinger, O. Schneider, J. Lex, E. Luboch, F. Biernat, Liebigs Ann. Chem. 1994, 1199.
- 12 Kristallstrukturanalysen: 4 und 4 ∼ 2 NaClO4 zeigten selbst bei 77 K nur geringe Streukraft. Die Daten für 4 wurden bei dieser Temperatur erfaßt. 4 ∼ 2 NaClO4 unterlag beim Abkühlen einer reversiblen, unvollständigen Phasenumwandlung, weshalb die Datenerfassung bei Raumtemperatur erfolgte. Die Strukturen wurden mit einem Enraf-Nonius-CAD4-Turbo-Diffraktometer mit MoKα, Λ = 0.71069 Å, /2-Abtastung mit Direkten Methoden (SHELXS 86) bestimmt. Verfeinerung gegen F2 (SHELXL 93); die Wasserstoffatome wurden mit idealisierten Positionen berechnet. 4: C60H84O22 (M = 1157.3), Kristalldimensionen 0.30 × 0.20 × 0.15 mm, monoklin, P21c, a = 14.379(3), b = 15.180(3), c = 17.005(3) Å, β = 90.95(3), V = 3711.2(13) Å3, Z = 2, pber. = 1.255 gcm−3, T = 128(2) K, ä = 0.178 mm−1; 4596 Reflexe, 4445 symmetrieunabhängige Reflexe, davon 4392 mit I > 2°(I), 482 Parameter wurden verfeinert, R1 = 0.093, wR2 = 0.231, max./min. Restelektronendichte 0.739/-0.613 e Å−3. Die Positionen der C-Atome im mittleren Bereich des Kronenethers sind in zwei statistisch besetzte auf gespalten. Der (C52, O53…C56)-Strukturteil zeigt eine Rotationsfehlordnung und konnte nicht vollständig gelöst werden. 42NaClO4: C60H84O30Cl2Na2 (M = 1402.2). Kristalldimensionen 0.21 × 0.18 × 0.15 mm, monoklin, C2/c = 24.017(2), b = 10.101(1), c = 25.012(1) Å, β = 91.98(1) V = 6064,2(8) Å3, Z = 4, pber = 1.268 gcm−3, T = 145(2) K, ä = 0.096 mm−1; 13132 Reflexe, 6605 symmetrieunabhängige Reflexe, davon 5525 mit I > 2°(I), 466 Parameter wurden verfeinert, R1 = 0.053, wR2 = 0.162, max./min. Restelektronendichte 0.634/ - 0.361 e Å−3. Wegen des niedrigen Daten/Parameter-Verhältnisses konnte die Struktur nur durch folgende Festlegungen verfeinert werden: des Perchlorattetraeders, der C-C- und C-O-Bindungslängen im Kronenether und in den Acetalseitengruppen und der Phenylgruppen als starre Gruppen. Fehlordnung: (O50, C51…C56)-Gruppen in beiden ortho-Positionen mit dem Besetzungsfaktor 0.5. Die kristallographischen Daten (ohne Strukturfaktoren) der in dieser Veröffentlichung beschriebenen Strukturen 4 und 4 ∼ 2NaClO4 wurden als „supplementary publication no. CCDC-179-124 beim Cambridge Crystallographic Data Centre hinterlegt. Kopien der Daten können kostenlos bei folgender Adresse angefordert werden: The Director, CCDC, 12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1EZ (Telefax: Int. + 1223/336-033; E-mail: [email protected]).
- 13 M. A. Bush, M. R. Truter, J. Chem. Soc. Perkin Trans. 2 1972, 345.
- 14 J. D. Owen, M. R. Truter, J. Chem. Soc. Dalton Trans. 1979, 1831.
- 15 M. C. Bheda, J. S. Merola, W. A. Woodward, V. J. Vaseduvan, H. W. Gibson, J. Org. Chem. 1994, 59, 1694.
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