Volume 108, Issue 1 pp. 103-105

Zuschrift

Full Access

Ein neuartiger multifunktioneller asymmetrischer Hetero-Dimetall-Katalysator für Michael-Additionen und Tandem-Michael-Aldol-Reaktionen^†

Takayoshi Arai,

Takayoshi Arai

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Search for more papers by this author

Dr. Hiroaki Sasai,

Dr. Hiroaki Sasai

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Search for more papers by this author

Kei-ichi Aoe,

Kei-ichi Aoe

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Kimio Okamura,

Kimio Okamura

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Tadamasa Date,

Tadamasa Date

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Masakatsu Shibasaki,

Corresponding Author

Prof. Dr. Masakatsu Shibasaki

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206Search for more papers by this author

Takayoshi Arai,

Takayoshi Arai

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Search for more papers by this author

Dr. Hiroaki Sasai,

Dr. Hiroaki Sasai

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Search for more papers by this author

Kei-ichi Aoe,

Kei-ichi Aoe

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Kimio Okamura,

Kimio Okamura

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Tadamasa Date,

Tadamasa Date

Analytical Chemistry Research Laboratory Tanabe Seiyaku Co., Ltd., Osaka (Japan)

Search for more papers by this author

Prof. Dr. Masakatsu Shibasaki,

Corresponding Author

Prof. Dr. Masakatsu Shibasaki

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206

Faculty of Pharmaceutical Sciences, University of Tokyo Hongo, Bunkyo-ku, Tokyo 113 (Japan) Telefax: Int + 3/5684–5206Search for more papers by this author

First published: 5. Januar 1996

https://doi.org/10.1002/ange.19961080123

Citations: 49

^†

Diese Arbeit wurde durch einen Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas vom japanischen Ministerium für Erziehung, Wissenschaft und Kultur gefördert.

About

PDF

Tools

Share a link

Email
Wechat
Bluesky

Abstract

Wo eine Metallsorte nicht reicht, muß eine zweite hinzukommen. Der erste effiziente Katalysator für asymmetrische Tandem-Michael-Aldol-Reaktionen ist der Hetero-Dimetall-Komplex 1, der leicht aus LiAIH₄, und (R)-2,2′-Dihydroxy-1, 1′-binaphthyl hergestellt werden kann. Bei der durch 1 katalysierten Kaskadenreaktion von Methylmalonsäurediethylester, Cyclopentenon und 3-Phenylpropanol entsteht das Dreikomponenten-Addukt 2 in 64% Ausbeute und mit 91% ee.

References

1a) H. Sasai, T. Suzuki, S. Arai, T. Arai, M. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. 1992, 114, 4418;
10.1021/ja00037a068
CAS Web of Science® Google Scholar
b) H. Sasai, T. Suzuki, N. Itoh, M. Shibasaki, Tetrahedron Lett. 1993, 34, 851;
10.1016/0040-4039(93)89030-T
CAS Web of Science® Google Scholar
c) H. Sasai, N. Itoh, T. Suzuki, M. Shibasaki, Tetrahedron Lett. 1993, 34, 855;
10.1016/0040-4039(93)89031-K
CAS Web of Science® Google Scholar
d) H. Sasai, T. Suzuki, N. Itoh, S. Arai, M. Shibasaki, Tetrahedron Lett. 1993, 34, 2657;
10.1016/S0040-4039(00)77649-0
CAS Web of Science® Google Scholar
e) H. Sasai, W.-S. Kim, T. Suzuki, M. Shibasaki, M. Mitsuda, J. Hasegawa, T. Ohashi, Tetrahedron Lett. 1994, 35, 6123;
10.1016/0040-4039(94)88093-X
CAS Web of Science® Google Scholar
f) H. Sasai, T. Suzuki, N. Itoh, K. Tanaka, T. Date, K. Okamura, M. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. 1993, 115, 10372;
10.1021/ja00075a068
CAS Web of Science® Google Scholar
g) H. Sasai, T. Tokunaga, S. Watanabe, T. Suzuki, N. Itoh, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1995, im Druck;
Google Scholar
h) H. Sasai, S. Arai, Y. Tahara, M. Shibasaki, J. Org. Chem. 1995, 60, 6656.
10.1021/jo00126a003
CAS Web of Science® Google Scholar
2 H. Sasai, T. Arai, Y. Satow, K. N. Houk, M. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. 1995, 117, 6194, zit. Lit.
10.1021/ja00128a005
CAS Web of Science® Google Scholar
3 Zu bekannten asymmetrischen Al-BINOL-Reagentien und verwandten Verbindungen siehe: a) R. Noyori, Tetrahedron 1994, 50, 4259, zit. Lit.;
10.1016/S0040-4020(01)89365-0
CAS Web of Science® Google Scholar
b) K. Maruoka, H. Yamamoto in Catalytic Asymmetric Synthesis (Hrsg.: I. Ojima), VCH, New York, 1993, S. 413, zit. Lit.
Google Scholar
4 Berechnet unter der Annahme der quantitativen Bildung des Katalysators.
Google Scholar
5 Zu Angaben über die absoluten Konfigurationen und die Enantiomerenüberschüsse der Michael-Addukte siehe Lit. [2, 6].
Google Scholar
6 H. Sasai, T. Arai, M. Shibasaki, J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 1571, zit. Lit.
10.1021/ja00083a053
CAS Web of Science® Google Scholar
7 Hergestellt aus Diisobutylaluminiumhydrid, zwei Äquiv. (R)-BINOL und einem Moläquiv. NaOtBu, KN(TMS)₂ und/oder Ba(OtBu)₂.
Google Scholar
8 Ausgehend vom kristallinen I (10 Mol-%) wird die Michael-Addition von 4 an 6 unter Bildung von 7 (81% ee, 75% Ausbeute) ebenfalls effizient katalysiert.
Google Scholar
9 Ausgehend vom kristallinen II (10 Mol-%) wird die Michael-Addition von 4 an 6 unter Bildung von 7 (89% ee, 67% Ausbeute) ebenfalls effizient katalysiert.
Google Scholar
10 Kristallstrukturdaten von II C₄₀H₂₄O₄AlLi/C₆H₈O/(C₄H₈O₃): T = 223 K; Raumgruppe P1, a = 9.510(1), b = 11.063(1), c = 13.052(3) Å, α = 96.42(1), β = 95.71(1), γ = 64.97(1)°, Z = 1. Die Struktur wurde mit Direkten Methoden gelöst. R(F) = 0.0520, Rw(F) = 0.0490. Weitere Einzelheiten zur Kristallstrukturuntersuchung können beim Direktor des Cambridge Crystallographic Data Centre, 12 Union Road, GB-Cambridge CB2 1EZ, unter Angabe des vollständigen Literaturzitats angefordert werden.
Google Scholar
11 C. Lambert, P. von R. Schleyer, Angew. Chem. 1994, 106, 1187;
10.1002/ange.19941061104
CAS Google Scholar
Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1994, 33, 1129.
10.1002/anie.199411291
Web of Science® Google Scholar
12 In den ¹H- und ¹³C-NMR-Spektren ändert sich die chemische Verschiebung des α-Protons bzw. des α-C-Atoms von 1 nach der Vermischung von 1 und dem Al-Li-BINOL-Komplex nicht.
Google Scholar
13a) D. Canet, J. J. Delpuech, M. R. Khaddar, P. R. Rubini, J. Magn. Res. 1973, 9, 329;
CAS Web of Science® Google Scholar
b) J. J. Delpuech, M. R. Khaddar, A. A. Peguy, P. R. Rubini, J. Chem. Soc. Chem. Commun. 1974, 154;
Google Scholar
c) J. Am. Chem. Soc. 1975, 97, 3373.
10.1021/ja00845a016
CAS Web of Science® Google Scholar
14 rac-3 reagiert nicht mit 3-Phenylpropanal in Gegenwart von 10 Mol-% des Al-Li-(R)-BINOL-Komplexes.
Google Scholar

Citing Literature

Volume108, Issue1

5. Januar 1996

Pages 103-105

This is the

German version

of Angewandte Chemie.

Note for articles published since 1962:

Do not cite this version alone.

Take me to the International Edition version with citable page numbers, DOI, and citation export.

We apologize for the inconvenience.

Ein neuartiger multifunktioneller asymmetrischer Hetero-Dimetall-Katalysator für Michael-Additionen und Tandem-Michael-Aldol-Reaktionen^†

Abstract

References

Citing Literature

References

Information

About Wiley Online Library

Help & Support

Opportunities

Connect with Wiley

Ein neuartiger multifunktioneller asymmetrischer Hetero-Dimetall-Katalysator für Michael-Additionen und Tandem-Michael-Aldol-Reaktionen†

Abstract

References

Citing Literature

References

Related

Information

Ein neuartiger multifunktioneller asymmetrischer Hetero-Dimetall-Katalysator für Michael-Additionen und Tandem-Michael-Aldol-Reaktionen^†